THỰC NGHIỆM
3.5. Tổng hợp các hiđra/it.
3 .5 .1 .T ổ n g lì ọ Ị? f u r o y i lìi(ỉra z ií.
Theo [42]: -f 3,78 gam (0,03 m ol) metyleste của axit 2-furoic. + 2,5 gam (0,04 m ol) hidrazinhidrat 80%.
Dùng bình cầu một cổ dung tích 250 m l, sinh hàn hồi lưu, cho 3,78 gani (0,03 m ol) metyleste của axit 2-furoic và 2,5 g (0,04 ìnol) hiđrazinhiđrat 80% vào bình
cáu. Hỗn hợp tren được dim hổi lưu trên nổi cách dán 6 giờ. Sau đó rồi đổ vào bát sứ
liếp tục đun nóng và khuấy liên tục bằng đũa thuỷ tinh để bay hơi bớt chất lỏng trong bát sứ (thời gian khoảng 30 phút) cho đến khi chất lỏng còn lại trong bất sứ để nguội đến nhiệt độ phòng thì tạo ra xi ro, và sau đó thì sản phẩm sẽ tự kết tinh. Ngày
hôm sail sẽ kết linh hoàn toàn lioạc nuiỏ'11 cho qun trình kết tinh xảy ra nhanh tn có
íhể làm lạnh bằng Iìirớc đấ. San phẩm Uìu clirợc có màu hơi sẫm. Kết tinh lọi trong etanol thu được sản phẩm tinh thể không màu.
Hiệu suất 60%
Nhiệt độ nóng chảy 74°c (tài liệ 76°C).
Phương phấp B.
Theo [37]: + 3,78 gam (0,03 m ol) metyleste của axit 2-furoic. + 2,5 gam (0,04 m ol) hiđrazinhiđrat 80%.
+ 10 ml rirợu etylic
Cho hỗn hợp 3,7 gam (0,03 m ol) metyleset của axit 2-fu ro ic và 2,2 gam (0,04
m o l) h id ra z in 111 drat 80% vào bìn h CÀU d u n g tích 2 5 0 m l, thêm 2 0 m l e ta n o l tu yệ t
đối vào hỗiì hợp dung (lịch trên sail đó hỗn hợp trong bình cầu được đun hồi lưu và khuấy trộn lien lục trong thời gian 12 giờ. Thay sinh hàn L ib ic cất loại dimg môi thừa, hỗn hợp phản ứng được làm lạnh 4 - 5°c. Tinh thể được tách ra và lọc trên giấy lọc sau đó đirợc rửa nhiều líìn bằng nước lạnh và được kết tinh lại bằng etanol thu được sản phẩm tinh thể không màu.
Hiệu suất 70%
Nhiệt độ nóng chảy 76°c.
3 .5.2. To h íị h ợ p 5 - IỈ ro m fu ro y ỉ ì ì i(ỉra z i
Bước 1: Điều chế 5 -bro m fiiroylb rom iia [47].
+ 2,24 gam axit 2-furoic (0,02 mol).
+ 0 ,2 gam pilotpho do khan.
-f 16 ml CHCI v
+ 6,4 gam bi oni.
Dùng bình 3 cổ có lắp sinh hàn hổi lưu, mấy khuấy phễu lìhỏ giọt và bình hấp thụ HBr. Cho 2,24 gam axil 2 -fìiroic (0,02 m oi) và 0,2 gam photpho đỏ khan và 16
m l CHC1 3 vào bình CÀU. Khuấy tiộ iì và đun hỗn hợp dung dịch phản ứng Irêiì nổi
cách thuỷ 5 - 6 giờ. Sau đó từ phễu nhỏ giọt chứa sẵn 6,4 gam brorn nhỏ từng giọt vào hổn hợp dung dịch trong bình. Sau khi nhỏ hết brom tiếp tục đun và khuấy trộn để HBr bay hết. Thay ống sinh hàn lib ic cất loại dung môi thu được sản phẩm.
Bước 2: Tổne hợp 5-brom i l l ro yIh id ! nzit [36]. + 1 0 ml etc
+ 0,5 gmn Na2CO)
+ 10 ml ete
+ 10 ml cíc
+ 2,07 gam 5-brom furylbrom ua (0,05 m l) + 1 0 ml rượu ctylic
+ 0,75 gam hidrazinhidrat 80% (0,012 nil).
Tiến hành: trong bình 3 cổ chmg tích 250 ml có chứa sẵn 2,07 gam 5-brom furoyl
h ro m u a và 0,5 gnm N n 7CC)^ đã (lược hon ỉan tm n g 10 m l ete k h u ấ y trộ n liỗ n hợp
dung dịch liC'11 lục. Cho vào phỏu nhỏ giọt 0,75 gain hidrazinhidrat hoà tan í rong 10
ml ru.ợu e tylic, trong sự khuấy trộn hỗn hợp ciung dịch tr이Ìg bình cáu, ta nhỏ từng
giọt hidrazinhidrat duy trì nlìiột độ thấp hơn 30°c, và giữ ở nhiệt độ này trang 2 giờ.
Lọc lấy du 112, dịch và cho bay hơi dung môi đến 1/3 thể tích làm lạnh thì kết tủa xuất
hiện lọc hút sản phẩm. Kết tinh lại bằng etanol. Sản phẩm tinh thể không màu. Hiệu suất 70%.