ờ ng độ (đ v tđ )
hơn ở 556,5 nm , n g o ài ra vị trí đỉnh kích th ích h uỳnh q u a n g tro n g v ù n g th ứ nhất cũ n g dịch về p h ía só n g ng ăn và tỷ sô cư ờ n g độ cúa đinh kích th ích huỳnh quang tro n g v ù n g m ộ t so vớ i v ù n g hai tăn g m ạnh. C ác đỉnh kích thích h u ỳnh q u an g trong vùng m ộ t v à v ù n g hai liên quan đển sự chuyên dời của các điện từ đư ợ c ph ép spin từ các trạn g thái cơ bản 4A2 lên các trạn g thái kích thích tư ơ n g ứ ng 4Tị và 4T2 của ion C r3+ tro n g trư ờ n g b át diện [3].
Đ e n g h iên cứ u sự p h ụ thu ộ c củ a tín hiệu huỳnh q u an g vào nồng độ ion tạp C r3+ tro n g n ên Ỵ - A I2O3 có câu trú c lập phư ơ ng, phổ h u ỳnh q u an g kích thích tại bước sóng 556 n m củ a m ẫu A l2.xC rx03 với các giá trị X khác nhau, ủ tại n h iệt độ 900 °c đã được k h ảo sát. K ết q u ả trên hình 25 cho thấy, khác hẳn so với các m ẫu có giá trị X =
0,005; 0 ,01, p h ổ h u ỳ n h q u an g th u đư ợc cúa các m ẫu chứ a giá trị X lớn hơn (x = 0,05; 0,1; 0,15 v à 0,2) có d ạ n g dải rộ n g nằm tro n g kho ản g 650 - 850 nm và có đinh dịch về p h ía só n g dài khi X tăng. Đ ỉnh h u ỳnh q u an g dải rộ n g này đư ợc giải thích là do sự chuyển m ứ c c ủ a các đ iện tử từ trạn g thái kích thích 4T2 x u ố n g trạn g thái cơ bản 4A2
[21] tro n g ion C r3+, cá c k ết q u ả này tư ơ n g tự như trư ờ n g hợ p n ồ n g độ cao củ a C r3+ trong spinel Z n A l20 4.
H ình 26. Phổ kích thích huỳnh quang tại các đỉnh huỳnh quang tương ứng của mau A l2.xCrxO} x: a- 0,005; b-0,01; c-0,05; d- 0,1; e- 0,15;.f- 0,2;Tủ = 900 °c.
H ình 27. Phố huỳnh quang của mẫu A l2.xCrx03, x: a- 0,005; b- 0,01; c- 0,05; d-0,1; e- 0,15; f - 0,2.
Tu =1000 °c, Ằexc = 556 nm
S ự p h ụ th u ộ c v ào g iá trị X củ a phổ kích th ích h u ỳ n h q u a n g lấy tại các đỉnh huỳnh q u a n g c ự c đại tư ơ n g ứ n g khi ủ m ẫu ở 900 °c cũ n g đ ư ợ c k h ảo sát (hin h 26).
Tương tự như phổ huỳnh quang khi X tăng, các đinh kích thích huỳnh quang cũng
dịch và p h ổ đ ư ợ c m ở rộ n g về p h ía só n g dàị T rên các p h ô k ích th ích h u ỳ n h q u an g cùa các m ẫu c h ứ a X lớn (x = 0,15 v à 0,25) n goài sự qu an sát thây hai đỉnh ở 440, 594 nm ứ ng vớ i 2 ch u y ể n m ứ c củ a điện tử từ 4A2 —> 4T | v à 4A2 —> *T2 còn q u an sát th ấy m ột đỉnh k h ác ở 6 4 4 nm , ứ n g với ch u y ển m ứ c củ a điện tử từ 4A2 —» 2Ti-
S ự p h ụ th u ộ c củ a p h ổ h u ỳ n h q u an g = 556 nm v ào g iá trị X khi ủ m ẫu A l2. xC rx0 3 ở 1000 °c đ ư ợ c m ô tả trên hình 27. K ết quả ch o th ấy tư ơ n g tự n h ư khi ủ ở
C ư ờ n g độ (đ v tđ )
hẹp do ch u y ể n m ứ c c ủ a đ iện tử từ trạn g thái 2E —►4A2 tạo rạ K hi X tãn g cư ờ ng độ các vạch h u ỳ n h q u an g này giảm , thay v ào đó là sụ xuât hiện củ a đinh h u ỳnh quang dài rộ n g có c ự c đại nãm ở p h ía só n g dàị Đ ỉnh h uỳnh q u an g này liên quan đến chuyên m ứ c c ủ a đ iện tử từ trạn g thái 4T2 —»4A 2.
680 700 720
Bước sóng (nm )
400 450 500 550 600 650 700
Bước sóng (nm )
660
H ình 28. Phổ kích thích huỳnh quang H ình 29. Phổ huỳnh quang của mẫu tại các đỉnh huỳnh quang tương ứng A l2.xCrxOj, X thay đoi, Tú = ỉ 300 °c,
của mau A l2.xCrx03, x:a-0,005; b-0,01; Ăexc = 556 nm.
c-0,05; d-0, ỉ;e-ỏ, 15;f-0,2;Tu= l000 °c.
K hi ủ m ẫu ở 1000 ° c , sự phụ thuộc của phổ kích thích h uỳnh q u an g lấy tại các đỉnh h u ỳ n h q u a n g cự c đại tư ơ n g ứng vào giá trị X tư ơ n g tự n h ư khi ủ m ẫu ở 900
° c (hình 28). N go ài ra phổ kích thích huỳnh quang của mẫu chứa X = 0,2 ủ ở 1000
° c cỏ đỉnh tại b ư ớ c só n g 645 nm liên quan đến chuyển dời điện tử 4A2 —»2T | rõ nét hơn nhiều so vớ i kh i ủ ở 900 ° c .
P hổ h u ỳ n h q u a n g củ a m ẫu A l2.xC rx0 3 với giá trị X k hác nhau ủ tại 1300 ° c được đ ư a ra trê n h ìn h 29. K ết quả cho thấy khác hẳn với các m ẫu ủ ở nh iệt độ thấp hom, ở n h iệ t đ ộ n ày kh i g iá trị X tăn g cư ờ ng độ tín h iệu h uỳnh q u an g củ a m ẫu giảm như ng d ạn g tín h iệ u h u ỳ n h q u an g k h ô n g thay đổị c ầ n lưu ý ở n h iệt độ ủ 1300 ° c , tro n g m ẫu A l2.xC rx0 3 (x < 0 ,3 5 ) chỉ tô n tại duy n h ât p h a lục g iác a - A120 3. T ín hiệu huỳnh q u an g đố i vớ i tấ t cả các m ẫu có X < 0,35 đều liên qu an đ ến ch u y ển m ứ c của điện tử từ trạ n g thái k íc h th ích 2E x u ông trạn g thái cơ bản 4A 2 .
Đ ể tìm h iểu th ê m b ản ch ấ t củ a các v ạch h uỳnh q u an g x u ất hiện tro n g m ẫu A l2.xC rx 03 với X = 0,005 khi ủ ở 1300 ° c , phổ kích th ích huỳnh q u an g lấy tại tất cả các vạch huỳnh q u a n g đ ã đ ư ợ c k h ả o sát. K ết quả đ ư a ra trên hình 30 ch o thấy d ạn g và vị trí của các đ in h trên p h ổ k ích th ích là g iố n g nhaụ Đ iêu này ch o b iêt các v ạch h uỳnh q uang n ày liên q u a n đ ến c ù n g m ột tâm quang. N g o ài hai v ạch h u ỳ n h q u an g zero - phonon R |, R.2 tư ơ n g ứ n g với b ư ớ c só n g 691,6 và 93,2 nm , các đ ỉn h h u ỳ n h q u an g còn lạỉ đ ều là lặp lại p h o n o n cù a 2 v ạch này [2 2],
K h á c v ớ i cá c m ẫu ủ ờ nh iệt độ th âp hơn, trên phô k ích th ích h u ỳ n h q u an g của m ẫu c h ứ a X = 0,005 ù tại 1300 ° c xuất hiện đinh 467, 475 và đặc b iệt là 692 nm . H ai đỉnh k ích th íc h ở 467 v à 475 nm có cư ờ n g đ ộ rất yếụ đ ư ợ c tạo ra do sự chuyển dời
của điện tử cấm spin từ trạng thái cơ bản 4A2 lên trạng thái kích thích 2l i . Đình kích
cơ b ản lên trạ n g thái kích th ích thấp nhất (4A2 —►2E) [22], c ầ n lưu ý đinh này hoàn toàn g iô n g cả v ê vị trí lẫn d ạn g p h ô so với đỉnh huỳnh q u an g (2E —»4A 2) ở trên.
Bước sóng (nm)
H ìn h 30. Pho kích thích huỳnh quang ghi tại các đỉnh huỳnh quang của mẫu
Al2 xCrxỏ3, X - 0,005, Tu = ỉ 300 °c.
N g o à i ra ch u y ể n m ứ c hấp th ụ lên trạn g thái kích thích thấp nh ất (4A2 —» 2E) này củ a ion C r3+ chỉ q u a n sát đư ợ c tro n g trư ờ n g bát diện củ a A I2O3 m à k h ô n g quan sát được tro n g Z n A l20 3 b à n g h ệ thiết bị củ a ch ú n g tôị
N h ư v ậy tín h ch ấ t q u an g củ a ion C r3+ thay th ế vị trí ion A l3+ tro n g hốc bát diện củ a hai loại v ật liệu a - A I2O3 và Z n A l203 về cơ bản n h ư nhaụ Sự khác nhau về trườ ng tin h th ể củ a a - A I2 O 3 so với Z n A l203 dẫn đến khả n ăn g dịch đỉnh củ a vạch huỳnh q u a n g z e ro - p h o n o n (2E —» 4A 2) về phía sóng dài k h o ản g 6-7 nm , khả năn g quan sát đ ư ợ c 2 đ ỉn h h u ỳ n h q u an g Ri v à R2 tại nhiệt độ p h ò n g và sự tồn tại chuyển
mức hấp thụ từ m ức cơ bản lên mức kích thích thấp nhất (4Á2 —>■ 2E). 3.2. T ạp C o 2+ tr o n g Z n O
K h á c vớ i o x ít nh ô m v à spinel, Z n O là vật liệu bán dẫn vì vậy tính chất q uang của nó liên q u an đ ến cá c ch u y ển m ứ c gần bờ vùng, đến các sai h ỏ n g ...v à đặc biệt tro n g m ộ t số trư ờ n g h ợ p khi p h a tạp đất hiếm , kim loại ch u y ển tiếp, ngoài các
chuyển mức ở trên còn có khả năng tổn tại các chuyển mức bên trong nguyên từ. Khi
có m ặt tro n g Z n O ion C o 2+ (3 d 7) có thể thay thế ion Z n 2+ ở cấu hình tứ diện như trong spinel Z n A l20 4, vì lý do đó ch ú n g tôi đã tiến hàn h n g h iên cứ u vật liệu Z nO : C o2+ - m ộ t tro n g hai th à n h ph ần o x ít cấu thành nên Z n A l20 4.
B ằng p h ư ơ n g p h á p th ủ y nh iệt các thanh nan o Z n].xC o xO đã đ ư ợ c tổ n g hợ p từ các tiền ch ấ t b an đ ầu Z n ( N 0 3)2, C O (N H 2)2, C o ( N 0 3)2, N H4O H v à C2H5O H . K ết q ụ ả ảnh S E M củ a v ật liệu Z n |.xC o xO (x = 0,01 và 0,1) trình bày trên hình 31 cho thấy ảnh hư ở ng rõ n ét c ủ a n ồ n g đ ộ tạp C o 2+ tới hình thái học củ a các thanh. K ết quả n hiễu xạ tia X cho th ấy cá c m ẫu này đều đơ n p h a Z nO và có cấu trúc lục giác [23].
D ải p h ổ h u ỳ n h q u an g đo từ vù n g nhiệt độ thấp 15 K đến n h iệt độ p h ò n g của thanh n an o Z n O đ ư ợ c p h ân th àn h 2 nhóm . N hóm thứ nhất gồm dải p h ổ thuộc vùng tử ngoại (3,2 - 3,4 eV ) liên quan đến quá trình tái hợp gần b ờ v ù n g củ a m ạng chủ Z nO b ao g ồ m các đ ư ờ n g h uỳnh q u an g excito n tự do (X A), ex c ito n liên kết với các tâm d o n o r tru n g h ò a (D °X ), tái hợp của điện tử liên kết với d o n o r và lỗ trố n g tự do (B F) v à hai loại cặp d o n o r - ac cep to r (D A P1 và D A P 2). N h ó m th ứ hai kích thích bởi bước só n g ứ n g vớ i v ù n g ánh sán g đỏ (1,9 - 1,8 eV ) liên qu an đến cấu hình tứ diện của ion C o 2+ tro n g n ền Z nO . Đ ể tập tru n g m ột cách hệ th ố n g v ào m ục tiêu củ a đề tài ở đây ch ú n g tôi chỉ p h â n tích kết q u ả liên quan đến C o 2+ ph ần còn lại liên qu an đến tái hợp g ần b ờ v ù n g có th ể tham kh ảo tro n g cô n g trình cô n g bố của ch ú n g tôi [23].
H ình 32 b iểu d iễn p h ổ h uỳnh quang cù a các thanh n an o Z ri|.xC o xO với X = 0,01 và 0,1 tro n g v ù n g n h iệt độ từ 15 K đến nhiệt độ p h ò n g kích thích bởi bước sóng 565 n m ứ n g vớ i n ă n g lư ợ ng nhỏ hơn độ rộ n g vùng cấm , tro n g đó cấu trúc tinh tế của p h ổ th ay đổi th e o n ồ n g độ C o 2+. H ình 32 - a ch o thấy tại n h iệt độ 15 K phổ huỳnh q u an g củ a m ẫu vớ i X = 0,01 tồn tại hai đỉnh phủ nh au tại 669,1 nm (1,853 eV ) v à 6 8 1 ,2 n m (1 ,8 2 0 eV ), tro n g khi đó trên hình 32 - b p h ô h uỳnh q u an g của
mẫu chứa X = 0,1 phân tách thành 3 đỉnh tại 662 nm (1.873 eV ), 667,3 nm (1,858
eV ), 681,2 n m (1 ,8 2 0 eV ) v à m ộ t vai tại 672,4 nm (1.844 eV ). N g o à i rạ khi nh iệt độ tăng các đ ỉn h k ể trên rộ n g ra v à p h ủ nhau làm m ất dần cấu trú c tinh tế. Đ ư ờ n g 662 nm (1,873 eV ) th e o tá c g iả [24] liên quan tới chuyên m ứ c 2E (4G ) —> 4A2(4F) tro n g C o2+ (3 d 7) v ớ i cấ u h ìn h tứ diện hình thành bởi các ion o 2' lân cận. K h o ả n g cách năng lư ợ ng g iữ a các đ ư ờ n g 1,873 eV và 1.820 eV là 0,053 eV k h á phù hợ p vớ i kết quả n ăn g lư ợ n g đối vớ i m o d e cao E2 (0,054 eV ) tro n g p h ô R am an củ a đa tinh thê Z nO [25]. K h o ả n g c á c h n ă n g lư ợ ng giữ a các đ ư ờ n g 1,873 eV - 1,858 eV và 1,858 eV - 1,844 eV tư ơ n g ứ n g là 0.015 và 0,014 eV cũng khá phù h ọ p với kêt q u ả năng lư ợng m o d e th ấp E2 (0 ,0 1 3 eV ) tro n g p h ổ R am an của đa tinh thể Z n O [26]. c ầ n lưu ý cho đ ến n ay , đố i vớ i Z n O : C o 2+ các cô n g bô chi q uan sát đ ư ợ c m ộ t dải h u ỳ n h quang rộ n g tại 662 n m và đều đồ n g nhât với chuyên m ức 2E (4G ) —»4A2(4F), tro n g khi đó n h ư ở p h ầ n 2.2 đối với Z n Ơ2 04: C o 2' bên cạn h dải phô rộ n g tại 660 nm chủng tôi cò n q u an sá t đ ư ợ c m ột dãy p h ố hẹp tư ơ n g tự n h ư củ a C r3+ tư ơ n g ứ n g với ch u y ển dời 2E ( G ) —> 4A2(4F ), vì vậy ch ú n g tôi đã phân tích dải rộ n g tại 6 6 0 n m ứng với ch u y ể n m ứ c 4T ](4P ) —> 4A 2(4F).
17 1 8 19 20 1.7 1.9 2.0
N ăng lượng (eV) Năng lượng (eV)
H ình 32. Anh hưởng cua nhiệt độ tới phổ huỳnh quang của ZriỊ.xCoxO, Kxc = 565 nm. a- X = 0,01; b- X = 0,1.
P hổ k ích th ích h u ỳ n h q u an g lấy tại các đỉnh x.em: 662 nm (1,873 eV ), 667,3 nm (1,858 eV ), 6 7 2 ,4 nm (1,844 eV ) và 681,2 nm (1,820 eV ) cho kết quà hoàn toàn giống n h au cả về h ìn h d ạ n g và đỉnh. Đ iều này cho thấy các đ ư ờ n g h u ỳ n h quang này cùng liên q u an đ ến m ộ t tâm quang. M ột tro n g các phổ kích th ích h u ỳnh q u an g trên được trình b ày trên hình 33 cho cả hai m ẫu Z ri|.xC o xO với X = 0,01 v à 0,1 tại nhiệt
độ 15 K. Kết quả cho thấy phổ trong vùng nhìn thấy gồm bốn đỉnh tại 1,914 - 2,023
- 2,195 và 2 ,5 0 6 eV . B ốn đỉnh này liên quan đến chuyển m ức từ trạn g thái cơ bàn
4A2(4F) lên các trạ n g thái kích th ích tư ơ n g ứ ng 2E (2G ), 4T i(4P), 2A |(2G ) và 2T |(2P) của ion C o 2+ (3 d 7) tứ diện.
P h ổ tru y ề n q u a n h iệt độ p h ò n g củ a Z ri|.xC o xO với X = 0,001 v à X = 0,01 được trình bày trên h ìn h 34. K h ô n g giống m ẫu chứ a nồng độ tạp C o 2" thấp, đối với mẫu X = 0,01 bên cạn h b ờ h ấp th ụ (~ 3,22 eV ) tư ơ n g ứ ng với độ rộ n g v ù n g cấm của m ạng chủ Z nO còn tồn tại m ộ t nh ó m đỉnh hấp thụ tại 1.907 - 2,035 v à 2 ,1 8 9 eV liên quan đến ch u y ển m ứ c 4A2 (4F ) — 2E (2G ), % (4F ) 4T, (4P) v à % (4F ) - » 2A , (2G ) tro n g cấu hình tứ d iện củ a ion C o 2^ (3 d 7) thay vị trí của Z n2+ [24], Đ á n g lưu ý vị trí các đình này rất g ần vớ i g iá trị n hận đ ư ợ c cù a ba đỉnh đầu từ p h ổ k ích th ích huỳnh quang ở p h ần trên.
Năn” lượiie (eV)
H ình 33. Phổ kích thích huỳnh quang của Zn/.xCoxỌ a - x = 0,0ỉ; b- X = 0,1.
T = 15 K.
H ình 34. Phổ truyền qua nhiệt độ phòng
cua thanh Zn/.xCoxỌ Âem: 681,2 nm.
K É T L U Ậ N
C ác k ết q u ả ch ín h củ a đề tài :
1. Đ ã tổ n g h ợ p th àn h cô n g các bộ t nan o oxít kép dạng spinel (Z n A l20 4, M g A l20 4) v à oxít đ ơ n tư ơ n g ứ n g củ a ch ú n g (Z nO , A120 3) bằn g p h ư ơ n g ph ap sol - gel va p h ư ơ n g p h á p th ủ y nhiệt. T ạp kim loại chuyển tiếp C r , C o 2+ va kim loại đất hiếm Eu3+ đ ã đ ư ợ c p h a v à o c á c ch ấ t n ền k ể trên.
2. N g h iên cứ u m ộ t cá ch hệ th ố n g tín h chất q u an g của ion đất h iếm E u 3+ tro n g vật liệu M g (A l|.xE u x)204 v à Z n (A l|.xE u)()2 0 4 vớ i giá trị X = 0,005 0,2 (0,15). K ết quà n g h iên cứ u hai loại spinel M g (A l|.xẸ u x)204 và Z n (A l|.xE ux)2 0 4 cho thấy:
+ C ác đỉnh h u ỳ n h q u a n g liên quan đến chuyén m ức lư ỡng cực từ 5Do —* 7F | đều yếu hơn các đ ỉn h ch u y ể n m ứ c lư ỡng cực điện 5D0 —> 7F 2. Đ iều này cho thấy tâm Eu3+ k h ô n g p h ả i là đ ô i x ứ n g tâm đảọ
+ N ế u đ ỉn h 5D0 —> 7F | ít chịu ảnh hư ở ng của m ôi trư ờ n g xu n g q u an g E u 3+ thì đỉnh 5D0 —> 7F2 lại bị chi phổi nhiều bời tính đối xứ n g củ a m ôi trư ờ ng. C ụ thể: M ầu M g A l204 là m ẫu k h ô n g hoàn hảo về cấu trúc do có hiện tư ở n g đào cation m ạnh, nên trạ n g thái 7Fj=2 có khả năng tách thành nhiều m ức khi tính đổi xứ ng của
m ôi trường xung quang Eu3+ không caọ Trong vật liệu này khi nồng độ X > 0,4
trong p h ổ h u ỳ n h q u a n g quan sát được 5 đỉnh ứng với j = 2 tại các bư ớ c sóng 599,1; 606,3 ; 611,3 ; 615,8 và 625 nm . T ro n g khi đó Z n A l204 có hiện tư ợ n g đảo cation là ít n ên chỉ q u an sát đ ư ợ c ba đỉnh huỳnh quang ứ ng với j = 2 tại các bước sóng 61 1 ,9 ; 515,4 v à 6 2 5 ,9 nm .
+ Đ ối vớ i m ẫu Z n A l20 4 ch ế tạo bằn g p h ư ơ n g pháp thủy nhiệt, kích thư ớ c hạt khá nhỏ đ ạt 6 n m đối vớ i m ẫu ch ư a xử lý nhiệt và 16 nm khi ủ tại n h iệt độ 900 ° c .
Trong khi đó kích thước hạt spinel chế tạo bằng phương pháp sol - gel lớn hơn
thư ờ ng đạt g iá trị 40 - 50 nin ở nhiệt độ 900 ° c .
3. T ính ch ấ t q u a n g củ a ion bát diện C r3+(3 d 3) và ion tứ diện C o2+(3 d 7) củ a m ẫu bột nano Z n A l204 ch ế tạo b ằn g p h ư ơ n g pháp thủy nhiệt đã đư ợ c k hảo sát. P hổ huỳnh quang củ a Z n A l20 4: C r3+ bao gồm các đỉnh E —> 4A2 zero - p h o n o n R ( 6 8 6 nm ), N ị (689 n m ) v à các đ ỉn h lặp lại phonon của R, phô kích th ích h uỳnh q u an g gồm 2 dải rộ n g tại 390 v à 417 nm tư ơ n g ứ n g với chuyển dời hấp th ụ 4A2 —> 4T2 v à4T 2 . Phổ q u a n g h ọ c củ a ion tứ diện C o2+(3 d 7) cũ n g có ch u n g g iản đô n ăn g lư ợng với ion b át d iện C r3+(3 d 3). S ong đối với trư ờ n g hợ p pha tạp củ a ion C o 2+ bên cạnh dải phổ h u ỳ n h q u a n g h ẹp ứ n g với ch u y ển dời từ trạn g thái kích th ích th ấp n h ất 2E (2G ) x u ống m ứ c c ơ bản 4A2 đặc trư n g cho ion C r3+ còn tôn tại dài h u ỳ n h q u an g dải rộng với đ ìn h tại 660 n m ứ n g với chuyển dời từ m ứ c kích th ích ca o hơn 4T |(4P) xuông m ức c ơ b ản 4A 2. Đ ối với p h ô k ích th ích h u ỳ n h q u an g ngo ài các chuyển dời từ trạ n ẹ thái c ơ b ản 4A2(4F ) lên các trạn g thái kích th ích cao hơn: ^T2(2H ), 2E (2H),
2T i( P), 2A ị(2G ) v à 4T |(4P ) đặc trư n g cho quá trình ch u y ể n dời h ấp th ụ tro n g ion C o2+, lần đầu tiên đo đ ư ợ c phố kích thích h u ỳnh q u an g có d ạn g g iố n g trư ờ n g hợp của ion C r3+ tro n g m ẫu ch ư a xử lý nhiệt, c ầ n lưu ý ră n g c ũ n g tro n g m ẫu này chỉ quan sát đ ư ợ c m ộ t dải h u ỳ n h q u an g hẹp n h ư tro n g trư ờ n g h ợ p củ a C r3+.
4. T ín h c h ấ t q u a n g củ a ion bát diện C r ’+ (3 d 3) tro n g bộ t n an o A I2O3 v à ion tứ diện C o2+ (3 d 7) củ a th an h n a n o Z n O đã đư ợ c n e h iê n cứụ K êt q u ả ch o th ây :
+ T ín h ch ấ t q u a n g củ a ion C r3+ thay thế vị trí ion A l3+ tro n g hốc bát diện củ a hai loại v ậ t liệu a - A I2 O 3 (Tú = 1000, 1300 °C) và Z n A l204 v ề cơ bản như nhaụ Sự k hác nh au về trư ờ n g tin h th ể củ a a - A I 2 O 3 so v ớ i Z n A l20 4 dẫn đến k h ả năn g dịch đinh củ a v ạch h u ỳ n h q u a n g zero - p h o n o n (2E —»4A 2) về p h ía sóng dài k h o ản g 6 - 7 nm , k h ả n ă n g q u a n sát 2 đỉnh huỳnh q u an g R.! và R2 tại n h iệt độ p h ò n g v à sự tôn