Như đã nói ở trên, xeton,- không no có thể tồn tại ở 3 dạng cộng hưởng, sự tồn tại của các dạng cộng hưởng này có ảnh hưởng nhất định đến tần số dao động, độ chuyển dịch hóa học của nguyên tử, nhóm nguyên tử trong phổ IR, 1
H- NMR và 13C-NMR.
Phổ hồng ngoại của xeton ,-không no: CH= trong nhóm vinyl nằm trong vùng 995- 960cm-1. Sự xuất hiện băng sóng này chứng tỏ rằng cấu
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
hình nhóm vinyl ở dạng trans. C=C (liên hợp) ở 1640-1590cm-1 có cường độ yếu hơn băng sóng của nhóm CO [1]. Tuy nhiên băng sóng này thường bị lẫn với băng sóng dao động hoá trị của nhóm C=O và dao động của C=C nhân thơm. C=O (liên hợp) ở 1685-1665cm-1 . Vị trí của băng sóng hấp thụ này phụ thuộc vào bản chất nhóm thế gắn với nhân thơm, nhóm thế đẩy electron ở nhân thơm gắn với nhóm vinyl làm tăng sự liên hợp nên làm giảm số sóng của CO.
Phổ tử ngoại của các xeton ,-không no: Theo tác giả [6], phổ tử ngoại
của các xeton ,-không no mà ở hai bên nhóm thế là nhân thơm thường thấy xuất hiện 3-4 cực đại hấp thụ trong vùng 210-225, 245-314, 300-315 và 355- 415 nm. Đôi khi, băng sóng thứ hai và ba nhập làm một. Riêng cực đại ở vùng sóng dài nhất (355-415 nm) là đáng quan tâm nhất vì có hệ số tắt phân tử lg=3,90-4,70 nói lên nguồn gốc chuyển mức năng lượng -*
của cromopho của hệ liên hợp toàn phân tử. Vị trí của cực đại này phụ thuộc nhiều vào bản chất nhóm thế ở nhân thơm. Nhóm thế gắn vào hai đầu của hệ liên hợp làm tăng sự phân cực của nhóm cacbonyl thì đều làm tăng max của băng sóng này vì hệ liên hệ được kéo dài hơn.
Phổ khối lượng của các xeton ,-không no: Phổ khối lượng của các
xeton ,-không no thường cho píc ion phân tử có cường độ lớn. Trên phổ khối lượng của các ,-không no còn xuất hiện các píc tương ứng với các mảnh của phân tử được phân cắt theo một số hướng nhất định. Đặc biệt là mảnh ứng với sự phân cắt liên kết Ccacbonyl-Cvinyl [10]. Ngoài ra, trên phổ MS của các xeton ,- không no còn thấy xuất hiện píc (M-H)+
[106].
Phổ 1
H-NMR của các xeton ,-không no: Xuất hiện đôi doublet với
dạng hiệu ứng mái nhà trong khoảng 6,5-7,2 ppm [1] với J=15,0-16,0 Hz. Sự xuất hiện của hai tín hiệu này là bằng chứng rõ nét nhất cho thấy cấu hình nhóm vinyl ở dạng trans. Giá trị chuyển dịch hóa học của hai proton này phụ thuộc nhiều vào bản chất nhóm thế và bản chất nhân thơm.
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Phổ 13
C-NMR của các xeton ,-không no: Nguyên tử cacbon trong nhóm cacbonyl trong xeton ,-không no thường cộng hưởng ở trường yếu nhất với độ chuyển dịch hóa học trong khoảng 180-212ppm [1].