KY THUAT HIEU CHINH QUANG PHO B
3.2. CÁC PHƯƠNG PHÁP SỬ DUNG PHO! HỢP VỚI SCT 4I!*I
3.2.1. Phương pháp dùng sóng đôi xác định điểm gây BPA !**!
Trong dung dich phan ứng M-L với C, = const, ty số độ hấp thụ của dung dich ở hai bước sóng giảm tir từ đến khi không đổi khi tăng nồng độ M. Điều này được thẻ hiện ở hình (3.2). L liên kết với M theo tỷ lệ 1:1 khi M lớn hơn Mp2, n đạt đến cực đại (N) khí M thắp hơn Mp). Lúc này dung dịch gồm ML và L du. Do đó,
N tương ứng với điểm P là giao điểm của hai đường tiếp tuyển như hinh (3.2). Đỏ là
điểm gãy trong đường cong tý lệ độ hấp thy. BPA có vẻ giống phương pháp biến thiên liền tục nhưng khắc ở chỗ với thuốc thử mảu đậm gây sai số lớn thi BPA sẽ hạn chế rất hiệu quả. Không chỉ áp dụng cho sự tạo phức. BPA còn giúp khảo sát anh hưởng lẫn nhau của các cặp ion va sự câu thanh đa phan tử.
A2
Me, Mp Mp2
Hỡnh 3.2. Đỏ thị thiết lap BPA dựa ơ C vào A,/A„› theo Cụ,
3.2.2. Phương pháp biến thiên tỷ số hấp thụ ánh sáng LARVA
Xét quá trình tạo phức cạnh tranh như sau:
er&
7 Ay
Ber eh:
Aeit Wy
Hình 3.3. Sơ đỏ phản ứng màu giữa L, M, và M; (1) dung dich L (màu do).
(2) dung dịch phức M,L (xanh da trời) trong đó C„, >>C,„ , (3) dung dịch phức
ML (tim) bao gdm (4) một lượng LARVA dự (hơi đỏ) và (5) phức Má,L (hơi xanh), (6) hỗn hợp màu của ML, (xanh da trời) và ML; (xanh lá cây) trong đó Má; thay thé
M, trong M,L dé hình thành phức À4;[.
Xét phan img:
aL + M => ML,
Ban dau Cis Aa 0
ở À, 4, 64)
Cânbằng (,=C,,-nC,y Cy, 70 Cự,
Từ hình 3 3(1), 3 3(3), 3 34). 3.3(5) và 3 4(A)
Ay = Ái; + Aci (3.8)
3
; Ác; (C63, +1Cy 839
"Ay Ay t Ae Ia, tC er
_ Cua ¿ Ce Gs
= C i + C MI, = NO:
ex MoÊ2i TT
È „Ät. xà 1ð
(shen ~ E48), orn
a 2(C,, = nCy,, \(e/) ằ GIẾT 7n Eạ
,
L tf. t
AA“ = Cụ [£n) Cl + rte Fay nei.)
PỀ mb Seb tL ML ` Mo + „VI £t an
Cuếy; — E78; #a£¿‡ — € 528 (3.9)
Ad” CC +q' ‘
Trong do:
L L [Ml L2
Í C,„(£, } . el, (eM —ne!,)
Ae i. NÁ a‘- aia
p' và q` đều là những hang số.
Đồ thị phương trình (3.9) được biểu diễn lên hình 3.4(B). Đồ thị của A4, theo C,, tuyến tính khiC,, <<C, . Do đó, có thé viết lại phương trình (3.9) như sau :
AA, = PCy, + 4 (3.10)
Trong đó, p vag là những hing số. Phương trình (3.9) và (3.10) đều có thê dùng dé định lượng M. Đây là phương pháp biến thiên tỷ so hap thụ ánh sáng (LARVA). Từ phương trinh trên, p“Í tỷ lệ nghịch với C,„. Do đó, độ nhạy phân
tích sẽ tăng lên khi lượng L. thêm vào giảm. Tuy nhiên. nếu L quá thắp sẽ gây ra sai số vì tín hiệu nhiễu của máy. Do đó, chat mau có độ hap thụ cảng cao và quang phd kế cảng nhạy thi giới hạn phát hiện một hợp chat bằng LARVA cảng thấp.
32
2z???
>>>
¿ra Wovelengih Jom
Hình 3.4. (A) Đỏ thị quang phô hap thụ theo LARVA
(Đường |) dung dịch L, (đường 2) dung dịch phức ML không có L, tự do. (đường 3)
dung dịch phản ứng M-L, (đường 4) phổ tưởng tượng của lượng L dư từ đường 3.
there 3) phd trợ tưng cua Hước ML hints thành ne đường 3
(B) Do thị cua AA, theo Co
3.2.3. Phương pháp tao phức thay thé cạnh tranh CRC
Dé nâng cao độ chọn lọc phân tích, người ta sử dụng phương pháp nay cho nhiều quá trình tạo tạo phức với kết quả rất thuyết phục. Ở hình 3.3(1) va 3.3(2), trong phản ứng giữa M; và L, tắt cả phân tử L đều tạo phức với My khi Cyy>>Cy.
Do đó. chỉ có một phức màu tổn tại trong dung dịch là phức M,L. Khi thêm M; thay thé M; trong phức M,L thì dung dịch gồm cả hai phức M;L, MạL như hình 3.3(6).
Do đó ML được xem như một thuốc thử mau dé định lượng M). Vì trong phản ứng, nông độ M, rất cao nên chỉ hình thành phức M¡L (1 : 1) ngăn cản sự ảnh hưởng của các ion kim loại khác trong mau. Trong đa sô các trường hợp cân thêm thuộc thir che dé kết quả phân tích tốt hơn.
Ngày nay, phương pháp biến thiên ty số hap thụ ánh sáng được sử dụng cho
phân ứng giữa một chất mảu và một lượng chất có nông độ rất nhỏ. Nhằm nâng cao
33
chat lượng của phản img. người ta thêm một lượng thuốc thir che trong dung dịch.
Tuy nhiên sự tạo phức thay thé cạnh tranh CRC lả cách đơn giản ma hiệu quả nhất.
Kỹ thuật hiệu chỉnh quang pho B SCT lả một phương pháp rat hừu hiệu dé tìm hiểu
đặc điểm phản ứng như sự tao phức hay tương tác giữa những phân tử nhỏ và
những phân tử sinh học phức tạp. Sự kết hợp của SCT, CRC vả LARVA không chỉ
nghiên cứu đặc tính phản ứng rd rang hơn mà còn cho độ nhạy va tính chon lọc cao.
Sự kết hợp giữa SCT, CRC và LARVA có thẻ áp dụng với hau như mọi phan ứng chuyển màu hiện tại để phát hiện ra các ion kim loại, hợp chat vô cơ, hữu cơ, polyme, phân tử sinh học & dang vết và phan tích phản ứng cơ chế trong dung dich loãng, màng mỏng và bột rắn. Các phương pháp này ngày cảng ứng dụng nhiều dé nâng cao độ nhạy và tính chọn lọc của chất màu.
34
Chuong4 MANGAN, THUỐC THU CALMAGIT