Hòa tan 0,4 g 5-fomyl-8-hiđrixi quinolin vào ISml rượu etylic 99°5, axit hoá
bằng 10ml HCI 36%, rồi nhỏ từ từ từng giọt 0,35 ml p-metyl axetophenon. lắc
trong vòng | giờ, đồng thời đun hỗn hợp phan ứng trong nồi cách thủy ở nhiệt độ khoảng 45°C-50°C. Sau đó cất đuổi dung môi ta thu được chất rấn màu vàng rửa chất rấn thu được bằng cte để hoà tan p-metyl axetophenon và chất 5-fomyl-8- hidroxi quinolin còn dư. Lấy chất rắn thu được tác dụng với natriaxetat bão hòa, lấy đũa thủy tinh khuấy đều một lúc, xeton a,B- chưa no dưới dạng tự do sẽ tách
ra.
Kết tinh sản phẩm lại bằng dung môi rượu etylic 96° (2 lần), thu được sản phẩm kết tỉnh màu vàng.
Nhiệt độ nóng chảy của sản phẩm: 165°C.
Đo phổ IR của chất tổng hợp được.
SVTH: TRỊNH THỊ HƯỚNG trang 57
LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP GVHD: LÊ VĂN ĐĂNG
H.1.1- ha -8-hidroxi quinolin.
H=O
OH
- |oo
el a wl 1600-1580-1500-(a) . bes 900-700 1715-
1600-1590(b 1695
31733 1613,1-1556,6-1499,7 TÔ 824-790,5- | 1661,7
_1379,7 701,1-630
(a): dao “Hes khung của benzen.
(b): dao động khung của piridin.
LII.1.2- Phân tích phổ.
" Dao động hóa trị của nhóm -OH:
Trong phan giới thiệu về phổ hông ngoại ta biết giao động của nhóm -OH tự do vào khoảng 3650 - 3590 cm. Nếu trong phân tử có liên kết hiđro nội phân
tử thì giảm xuống còn 3200 — 2500 cm". Ở hình phổ ta thu được một van phổ có
tần số 3173,3 cm" tương ứng với dao động hoá trị của nhóm -OH có liên kết hiđro nội phân tử. Như vậy, trong sản phẩm tạo ra nhóm -OH ở vị trí 8- trong
quinolin thì mới tao được liên kết hiđro nội phân tử với nguyên tử của nhân
pyndi.
* Dao động hóa trị của nhóm C=C và C=N trong nhân benzen và vòng
quinolin:
Theo (ai liệu tra cứu thì nhóm C=O, và C=N trong nhân benzen và vòng
piridin khi trong phân tử không có nhóm thé là:
Deas dao
Nhưng khi trong vòng quinolin có nhóm thé thi tần số hấp thu của nhóm C=N và C=C chuyển dịch vé vùng có tin số thấp hơn.
Trong phổ IR của sản phẩm, vùng phổ từ 1474,6 - 1613,1 cm’ chứa những vân
phổ dao động hoá trị của liên kết C=C và C=N trong vòng quinolin trong đó có 3 vân có cường độ tb-m là 1613,1; 1566,6 và 1499,7 cm”. Hai vân 1474,6 và
SVTH: TRỊNH THỊ HƯƠNG trang 58
LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP GVHD: LÊ VĂN ĐĂNG
1417,9 là hai vân hấp thụ phụ.
* Dao động biến dạng không phẳng của liên kết C-H của vòng benzen.
Dao động biến dang không phẳng liên kết C-H của benzen thế có tin số
nằm trong khoảng 900 — 700 cm’'. Quan sát hình phổ, ta thấy có sự hiện diện của các vân phổ nằm trong vùng 630 - 824 cm’! tương ứng với dao động biến dạng không phẳng của C-H trong vòng benzen.
* Dao động biến dạng phẳng của C-H trong nhân quinolin:
Vùng phổ từ 1061,1 — 1379,7 cm” trong phổ thể hiện dao động biến dạng
phẳng của C-H trong nhân quinolin.
* Đao động hóa trị của nhóm C=O:
Theo thuyết giao động hóa trị của nhóm C=O trong -CHO có tin số vào
khoảng 1715 - 1695 cm”, Đối với hợp chất này, do trong phân tử có hiệu ứng
liên hợp dương của nhóm OH nên tan số của nó giảm, trong phổ đo được là 1661,7 cm".
111.2- Phổ hồng ngoại của 3-(8-hidroxi-5-quinolyl)-1-phenylprop-2-en-1-
on.
SVTH: TRỊNH THỊ HƯỚNG trang 59
LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP GVHD: LÊ VĂN ĐĂNG
2 Em Pe m= đặc trưng 1500. 1340 1620
Vân phổ | 3297,9 : 1157,2- |818-776- | 997-
do được h 13169. |699,2-660| 970,2 1600,8 1655,6
III.1.2-Phân tích phổ.
Phổ IR 3-(8-hiđroxi-5-quinolyl)-I-phenylprop-2-en-I-on thấy xuất hiện
một vùng phổ mới ở khoảng 970 — 1017,2 em”, điểu này chứng tỏ có phan ứng xảy ra trong quá trình ngưng tụ andol-croton hóa, sản phẩm sinh ra khác chất
ban đầu.
* Dao động hóa trị của nhóm -OH :
Trong phổ IR, ta thu được vân phổ ở 3297,9 cm", tù. Đây là phổ của nhóm
~OH trong nhân quinolin, việc vân phổ tù và tan số hấp thụ bị dịch chuyển so
với tan số hấp thụ đặc trưng của nhóm -OH ở dạng tự do chứng tỏ nhóm ~OH trong nhân quinolin tham gia vào liên kết hiđro nội phân tử với nguyên tử N
trong vòng piridin. Ta thấy vân phổ hấp thụ của nhóm -OH trong 3-(§8-hiđroxi-5- quinoly])- 1-phenylprop-2-en-l-on có tần số lớn hơn và nhọn hơn so với vân hấp
thụ của nhóm -OH trong 5-focmyl-8-hiđroxi quinolin (Av = 124,6 cm"), như vậy
chứng tỏ rằng liên kết hidro trong 3-(8-hiđroxi-5-quinolyl)-1-phenylprop-2-en-l-
on yếu hơn trong 5-fomyl-8-hiđrixi quinolin.
° Dao động hóa trị của nhóm C=C và C=N trong vòng quinolin:
Thể hiện ở vân phổ 1475,8-1508,1 cm” trong phổ IR thu được. Ta thấy
cường độ của các vân này lớn hơn so với cường độ các vân phổ của 5-focmyl-§-
hiđroxi quinolin.
* Dao động biến dạng phẳng của C-H trong nhân quinolin:
SVTH: TRỊNH THỊ HƯƠNG trang 60