CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ THỰC NGHIỆM 3.1 Xác định khoảng tuyến tính
3.2 Xác nhận giá trị sử dụng trên nền mẫu nước ngầm
3.2.1 Xác định giới hạn phát hiện (LOD) và giới hạn định lượng (LOQ)
Kết quả phân tích hàm lượng Crôm và Mangan trong mẫu môi trường nước ngầm với 10 lần lặp được thể hiện trong bảng 3.3 như sau:
Bảng 3.3 Kết quả xác định LOD và LOQ của Crôm và Mangan trong mẫu nước ngầm
TT Kết quả CCr (mg/l) CMn (mg/l)
1 0,610 0,092
2 0,605 0,083
3 0,615 0,081
4 0,510 0,081
5 0,613 0,085
6 0,614 0,085
7 0,611 0,087
8 0,603 0,092
9 0,613 0,084
10 0,620 0,093
Xtb 0,6014 0,086
SD 0,0325 0,005
LOD 0,0974 0,014
RSD (%) 6,1720 6,326
LOQ 0,3248 0,045
Từ bảng 3.3, ta có giá trị LOD và LOQ của Crôm lần lượt là 0,0974 mg/l và 0,3248 mg/l, với giá trị độ lệch chuẩn tương đối RSD = 6,1720%, tương tự giá trị LOD và LOQ của Mangan lần lượt là 0,014 và 0,045 với giá trị độ lệch chuẩn tương đối RSD = 6,326%. Cả hai giá trị RSD của phương pháp xác định Cr và Mn đều nằm trong khoảng từ 4 đến 10 (theo AOAC). Như vậy, nồng độ mẫu môi trường nước ngầm lựa chọn là phù hợp để xác nhận giá trị LOD và LOQ có thể chấp nhận được.
3.2.2 Độ lặp lại và độ tái lặp a. Độ lặp lại
Kết quả phân tích lặp lại 7 lần trên các mẫu nước ngầm đã thêm chuẩn 0,5 mg/l đối với Crôm và thêm chuẩn 1,5 mg/l đối với Mangan được cho trong bảng 3.4.
Bảng 3.4.Kết quả độ lặp lại trong mẫu nước ngầm Thứ tự mẫu
đo
Kết quả (mg/l) Cr
Kết quả (mg/l) Mn
1 1,038 1,474
2 1,064 1,477
3 1,049 1,491
4 1,041 1,496
5 1,038 1,505
6 1,061 1,495
7 1,053 1,484
Xtb 1,049 1,489
SD 0,011 0,011
RSD (%) 1,023 0,760
Kết quả từ bảng 3.4 cho thấy giá trị độ lệch chuẩn tương đối RSD của Crôm là 1,023% và Mangan là 0,760% . Các kết quả này đều thỏa mãn tiêu chí đánh giá độ lặp lại chấp nhận được của phương pháp xác nhận giá trị sử dụng theo AOAC (RSD
<7,3%).
b.Độ tái lặp
Kết quả phân tích lặp lại 7 lần các mẫu nước ngầm đã thêm chuẩn 0,5 mg/l đối với Crôm và thêm chuẩn 1,5mg/l đối với Mangan với các cán bộ phân tích khác nhau được thể hiện trong bảng 3.5 sau:
Bảng 3.5.Kết quả độ tái lặp trong mẫu nước ngầm Thứ
tự mẫu
đo
Kết quả Cmtc (mg/l) - Mangan Kết quả Cmtc (mg/l) - Crom Phạm Thị A Lương Thị Hoa Phạm Thị A Lương Thị Hoa
1 1,526 1,527 1,037 1,036
2 1,544 1,530 1,025 1,075
3 1,528 1,529 1,035 1,066
4 1,538 1,533 1,049 1,092
5 1,526 1,523 1,023 1,085
6 1,625 1,639 1,034 1,071
7 1,526 1,536 0,010 0,022
Xtb 1,550 1,545 1,037 1,036
SD 0,035 0,042 1,025 1,075
RSD 2,290 2,687 1,011 2,037
Từ kết quả bảng 3.5 ta thấy, khi thay đổi người phân tích, giá trị RSD của Mn lần lượt là 2,290% và 2,687%, của Cr là 1,011% và 2,037%. Cả 4 giá trị độ lệch chuẩn tương đối RSD của phương pháp xác định Cr và Mn đều thỏa mãn tiêu chí đánh giá độ lặp chấp nhận được của phương pháp xác nhận giá trị sử dụng theo AOAC (RSD <7,3%).
3.2.3 Độ đúng
Độ đúng của phương pháp phân tích được đánh giá qua kết quả thí nghiệm xác định độ thu hồi của các mẫu môi trường nước ngầm thêm chuẩn. Kết quả thí nghiệm được thể hiện trong bảng 3.6 và bảng 3.7. Yêu cầu: Hiệu xuất thu hồi phải đạt trong khoảng 80% - 110%
Bảng 3.6.Kết quả độ thu hồi của Crôm trong mẫu nước ngầm Mẫu thí
nghiệm Ký hiệu mẫu kết quả đo được (mg/l)
C thu được (Cmtc-Cm)
(mg/l)
R %
NN
M-1 0,61
M-2 0,615
M-3 0,61
M-4 0,614
M-5 0,613
Xtb 0,612
MT thêm 0,5 mg/l (TC 0,5)
S1 1,126 0,516 103,2
S2 1,106 0,491 98,2
S3 1,159 0,549 109,8
S4 1,139 0,525 105,0
S5 1,161 0,548 109,6
Độ thu hồi trung
binh 105,2
MT thêm 1,5 mg/l (TC 1,5)
S1-1 2,188 1,578 105,2
S2-1 2,203 1,588 105,9
S3-1 2,109 1,499 99,9
S4-1 2,195 1,581 105,4
S5-1 2,267 1,654 103,6
Độ thu hồi trung
binh 104,0
S1-2 2,623 2,013 100,65
S2-2 2,634 2,019 100,95
MT thêm
2,0 mg/l S3-2 2,598 1,988 99,40
(TC 2,0) S4-2 2,654 2,04 102,0
S5-2 2,674 2,061 103,05
Độ thu hồi trung
binh 101,2
Từ kết quả bảng 3.6 ta được: ở 3 khoảng nồng độ thêm chuẩn của mẫu môi trường nước ngầm phân tích Crôm là 0,5 mg/l, 1,5 mg/l và 2 mg/l có kết quả độ thu hồi trung bình thu được tương ứng lần lượt là 105,2%, 104% và 101,2%. Độ thu hồi ở tất cả các nồng độ thêm chuẩn là từ 98,2% - 109,8%, đều nằm trong khoảng cho phép theo AOAC (từ 80% – 110%). Ta có thể thấy ở nồng độ thêm chuẩn 0,5mg/l
cho độ thu hồi cao nhất là 105,2%, ở nồng độ thêm chuẩn 2 mg/l cho độ thu hồi thấp nhất là 101,2%. Điều đó được thể hiện trực quan qua hình 3.3 sau:
Hình 3.3. Độ thu hồi trung bình của các mẫu thêm chuẩn Crom trong mẫu nước ngầm
Bảng 3.7. Kết quả độ thu hồi của Mangan trong mẫu nước ngầm Mẫu thí
nghiệm Ký hiệu mẫu Kết quả đo được (mg/l)
C thu được (Cmtc-Cm)
(mg/l)
R %
NN
N-1 0,101
N-2 0,103
N-3 0,097
N-4 0,095
N-5 0,087
Xtb 0,612
MT thêm 0,2 mg/l (TC 0,2)
K1 0,302 0,201 100,5
K2 0,295 0,192 96
K3 0,309 0,212 106
K4 0,302 0,207 103,5
K5 0,307 0,220 111
Độ thu hồi trung
binh 103,4
MT thêm 0,5 mg/l (TC 0,5)
K1-1 0,627 0,526 105,2
K2-1 0,622 0,519 103,8
K3-1 0,632 0,535 107
K4-1 0,625 0,53 106
K5-1 0,629 0,542 108,4
Độ thu hồi trung
binh 106,08
K1-2 1,112 1,011 101,1
K2-2 1,123 1,02 102
MT thêm
1,0 mg/l K3-2 1,141 1,044 104,4
(TC 1,0) K4-2 1,126 1,031 103,1
K5-2 1,088 1,001 100,1
Độ thu hồi trung 102,14
Mẫu thí
nghiệm Ký hiệu mẫu Kết quả đo được (mg/l)
C thu được (Cmtc-Cm)
(mg/l)
R % binh
Từ kết quả bảng 3.6 ta được: độ thu hồi trên các mẫu môi trường nước ngầm của Mangan thấp nhất là 96% và cao nhất là 106,4%. Độ thu hồi đều nằm trong khoảng cho phép theo AOAC (từ 80% – 110%). Ta có thể thấy ở nồng độ thêm chuẩn 0,5 mg/l cho độ thu hồi trung bình cao nhất là 106,08 %, ở nồng độ thêm chuẩn 1 mg/l cho độ thu hồi thấp nhất là 102,14%. Điều đó được thể hiện trực quan qua hình 3.4 sau:
Hình 3.4.Độ thu hồi trung bình của các mẫu thêm chuẩn Mangan trong mẫu nước ngầm