8. CHUYỂN VỊ CLAISEN
8.3. Cách sử dụng chuyển vị Claisen trong tổng hợp hữu cơ
Về mặt hình thức, chuyển vị Claisen trơng có vẻ rườm rà và khó sử dụng, tuy nhiên, một cách đơn giản, chuyển vị này nhằm giải quyết sự bất khả thi của quá trình được minh họa bên dưới.
Hình 25. Mơ hình sử dụng chuyển vị Claisen trong tổng hợp hữu cơ
Về mặt ứng dụng, các dẫn chất γ,δ-khơng no carbonyl khó có thể được tổng hợp trực tiếp từ phản ứng thế SN2’ như trên Hình 25. Thay vào đó, việc tạo thành các dạng chất kiểu allyl vinyl ether lại là giải pháp hữu hiệu cho vấn đề này. Thêm vào đó, chuyển vị Claisen còn giải quyết được cả vấn đề lập thể do tính đặc thù lập thể nội tại của phản ứng.
Bài 46. Đề nghị chiến thuật tổng hợp các hợp chất γ,δ-không no carbonyl sau đi từ các dẫn xuất
allyl alcohol và tác nhân tạo vinyl ether tùy ý:
1.
2.
3.
41
5.
Bài 47. Cho một nghiên cứu nhỏ về chuyển vị Ireland-Claisen bên dưới. Biết rằng xử lý hỗn hợp
chất 18 và 19 với LDA đều cho cùng một sản phẩm 20:20
1. Vẽ cấu trúc của các chất chưa biết.
2. Đề xuất cơ chế cho chuyển vị Ireland-Claisen trong chuỗi phản ứng.
Bài 48. Floribundane A (1) và floribundane B (2)
là cỏc secoiridoid c de Mendonỗa và các đồng nghiệp phân lập vào năm 2010 từ vỏ và lá của một loài cây thuộc họ Cà phê (Rubiaceae),
Hymenodictyon floribundum. Loại cây nhỏ này là
loài đặc hữu của châu Phi nhiệt đới và vỏ của nó
được sử dụng trong y học dân gian Angola để điều trị sốt. Năm 2019, chuỗi tổng hợp toàn phần
floribudane B đã được báo cáo bởi nhóm nghiên cứu người Brazil.21
1. Một cách khéo léo, bạn có thể nhận ra cấu trúc của floribundane B có thể được tổng hợp ngược để đi từ một chất có dạng γ,δ-không no carbonyl. Hãy đề xuất một sơ đồ tổng hợp ngược chất 2 đi từ các hợp chất không quá 5 carbon. Không cần đề xuất phản ứng cụ thể.
2. Hãy điền tất cả cấu trúc các hợp chất chưa biết vào sơ đồ tổng hợp floribundane B sau:
20 Tetrahedron 95 (2021) 132354
42
43