Phƣơng phỏp trắc quang hợp chất màu xanh molipden, dựa trờn nguyờn tắc chuyển cỏc hợp chất P vụ cơ về dạng octophotphat, sau đú kết tủa octophotphat dƣới dạng axit heteropolyphotphomolipdic màu vàng. Cuối cựng, khử bằng một chất khử thớch hợp nhƣ: Sn2+
, Fe2+, benzidin (H2N-C6H4- NH2) hoặc axit ascobic..., để tạo thành hợp chất màu xanh molipden. Đo cƣờng độ
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
màu của hợp chất này để tớnh ra nồng độ PO4
3—P/lit. Dƣới đõy giới thiệu phƣơng phỏp xỏc định octophotphat bằng trắc quang hợp chất màu xanh molipden sử dụng chất khử là axit ascobic [35] p.4-113- 4-114. Nguyờn tắc của phƣơng phỏp dựa trờn cỏc phản ứng:
- Chuyển cỏc dạng P vụ cơ về octophotphat:
Mẫu (cú P) + HNO3 + H2SO4 H3PO4 + ….. (1.16) -Kết tủa H3PO4 dƣới dạng axit dị đa heteropolyphotphoromolipdic [61]:
H3PO4+12MoO42- +3NH4+ +21H+(NH4)3H4[P(Mo2O7)6]+ 10H2O (1.17) - Thực hiện phản ứng khử tạo hợp chất màu xanh molipden:
(NH4)3H4[P(Mo2O7)6] + C6H8O6 Xanh molipden + C6H6O6 (1.18)
(vàng) (Axit ascobic) (Axit dehidro ascobic)
Axit heteropolyphotphoromolipdic và muối của chỳng là những chất oxi hoỏ rất mạnh, oxi hoỏ dƣợc nhiều chất khử, trong khi đú axit H2MoO4 khụng oxi hoỏ đƣợc [17,62]. Hợp chất màu xanh molipden cú thành phần chủ yếu là (Mo8O23.H2O; Mo4O11.H2O; Mo2O5.H2O...), tồn tại dƣới dạng cỏc tiểu phõn keo trong dung dịch, dễ bị hấp phụ bởi cỏc chất hấp phụ, nờn trƣớc khi đo quang khụng đƣợc lọc dung dịch màu. Phản ứng (1.18) rất tỉ lƣợng, cƣờng độ màu xanh tỉ lệ với nồng độ octophotphat, đo cƣờng độ màu cho phộp xỏc định nồng độ octophotphat. Cản trở: Cỏc ion AsO4 3- , SiO3 2- cũng cú phản ứng tƣơng tự, tạo cỏc kết tủa (NH4)3H4[As(Mo2O7)6], (NH4)3H4[Si(Mo2O7)6] [10]-tr.184. Ở nồng độ thấp khoảng 0,1mg As/l đó gõy nhiễu cho việc xỏc định photphat. Cr(VI) và NO2- cũng gõy ảnh hƣởng cản trở, làm giảm kết quả phõn tớch ~3% ở nồng độ 1mg/l, giảm ~10 15% ở nồng độ 10mg/l. Sunfua và silicat khụng gõy cản trở trong khoảng nồng độ 1 10mg/l [35]-p.4-113. Cỏc chất khử mạnh cú thể khử axit molidic thành xanh molipden cũng gõy cản trở [10]-184. Cỏc ion F,-
Cl- chỉ gõy ảnh hƣởng đỏng kể ở nồng độ 70mg/l [34]. Cần che cỏc ion asenat, silicat, sufua...bằngkaliantimonyltactrat K(SbO)C4H4O6.1/2H2O. Khi cú mặt tactrat thỡ cả As và Si đều khụng gõy cản trở, vỡ chỳng tạo phức bền với tactrat.
Phƣơng phỏp này đƣợc ứng dụng để phõn tớch những mẫu cú hàm lƣợng P nhỏ, trong khoảng nồng độ 0,01 6,00mg P/lớt. Theo [56], giới hạn xỏc định
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
trong khoảng 0,01 2,0mg P/lớt, tựy theo bề dày cuvet. Khi dựng phƣơng phỏp tự động, cũng với chất khử axit ascobic cú thể nõng cao giới hạn xỏc định tới 0,001 10mg P/lớt [56].