v Cách tiến hành:
Hoà tan 3,00 g (14,89 mmol) chất 1 vào 12 mL methanol trong bình cầu 2 cổ 100 mL. Làm lạnh hỗn hợp trên bằng đá muối, rồi thêm từ từ 2,20 mL (30,32 mmol) thionyl clorid vào bình. Phản ứng sau đó được đun hồi lưu ở 60 – 70 oC trong 2 giờ.
Kết thúc phản ứng, làm lạnh hỗn hợp phản ứng về nhiệt độ phòng, thu được kết tủa màu trắng. Tiến hành lọc, rửa tủa với nước cất đến pH trung tính và sấy khơ dưới đèn hồng ngoại.
v Kết quả:
- Cảm quan: chất rắn màu trắng. - Khối lượng: 3,06 g.
- Hiệu suất: 95,37%.
- Sắc ký lớp mỏng: Rf = 0,41 (hệ B: n-hexan : ethyl acetat = 2 : 1). - Nhiệt độ nóng chảy: 80,9 – 81,6 oC (TLTK: 80 – 81 oC [27]). HOOC Cl NO2 MeOH, H2SO4 60 oC H3COOC Cl NO2 1 2 HOOC Cl NO2 SOCl2, MeOH 60 oC H3COOC Cl NO2 1 2
v Khảo sát ảnh hưởng của tỷ lệ mol SOCl2 : 1 đến hiệu suất phản ứng:
Để khảo sát ảnh hưởng của tỷ lệ mol SOCl2 : 1 đến hiệu suất phản ứng, tiến hành các thí nghiệm với lượng 0,30 g chất 1, tỷ lệ mol giữa hai chất được thay đổi theo các tỷ lệ khác nhau, cịn các yếu tố khác về dung mơi, nhiệt độ, cách tiến hành phản ứng được giữ không thay đổi.
Bảng 3.2. Khảo sát ảnh hưởng của tỷ lệ mol SOCl2 : 1 đến hiệu suất phản ứng
STT Tỷ lệ mol SOCl2 : 1 Cảm quan sản phẩm Hiệu suất (%)
1 1,5 : 1 Chất rắn màu trắng 88,83
2 2 : 1 Chất rắn màu trắng 93,50
3 2,5 : 1 Chất rắn màu trắng xám 93,50
Nhận xét: Khi tăng tỷ lệ mol SOCl2 : 1 từ 1,5 : 1 đến 2 : 1, hiệu suất phản ứng tăng
từ 88,83% lên 93,50%, nhưng khi tăng tiếp tỷ lệ mol giữa hai ngun liệu này thì hiệu suất thay đổi khơng đáng kể, đồng thời sản phẩm thu được bị nhiễm tạp màu. Vì vậy, tỷ lệ mol 2 : 1 được lựa chọn để làm phản ứng.
3.1.3. Tổng hợp dimethyl 2-(4-(methoxycarbonyl)-2-nitrophenyl)malonat (3)
v Sơ đồ phản ứng: