Liẽn keỏt C ≡C lai hoựa sp phãn cửùc nhiều hụn liẽn keỏt C=C lai hoựa sp2 vỡ cacbon

nguyẽn tửỷ cacbon cuỷa C = C ủửụùc che chaộn bụỷi 4e cuỷa tửứ 2 liẽn keỏt.

- Vụựi nhiều e che chaộn, cacbon liẽn keỏt ba ≡ coự theồ lái gần nhau => chiều daứi liẽn keỏt

ngaộn vaứ táo sửù xen phuỷ nhiều hụn => liẽn keỏt bền hụn.

2/

cis-trans trong ủoự caực nhoựm theỏ phaỷi ụỷ nhửừng maởt khaực nhau cuỷa liẽn keỏt ba .

3/

b. ẹụn vũ caỏu truực naứy coự theồ táo cầu vụựi 4 cacbon, nhử vaọy xicloankin ủụn giaỷn nhaỏt

laứ xiclooctin.

4/

nhiều ủaởc tớnh s thỡ ủoọ ãm ủieọn nhiều hụn.

************************************************************************ 11,34 – 12,4y

0,3

11,34 – 0,3M 12,4

ĐỀ SỐ 7:

CÂU I: (4 ủieồm) I.1.

Tỡm X:

Cõng thửực phãn tửỷ hụùp chaỏt khớ vụựi hidro : H2X. Suy ra : X laứ phi kim, ụỷ nhoựm VIA.

Maứ X ụỷ chu kyứ 4, nẽn lụựp ngoaứi cuứng cuỷa X laứ : 4s2 4p4. Vaọy : Caỏu hỡnh e cuỷa X laứ :

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6. Suy ra ZX = 34.

Tỡm Y:

Cõng thửực Oxit cao nhaỏt YO3. Vaọy Y laứ nguyẽn toỏ ụỷ nhoựm VIB.

Maứ Y ụỷ chu kyứ 4. Suy ra phãn lụựp sau cuứng cuỷa Y laứ : 3d5 4s1. Caỏu hỡnh e cuỷa Y laứ :

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 Suy ra ZY = 24.

CÂU II: (4 ủieồm)

a/ N2O4 2NO2 1 - α 2α Coự : 2α + 1 - α = 1 + α PNO2 = PxNO2 = P [2:(1+α)] PN2O4 = PxN2O4 = P [(1-α) : (1+α)] Kp = 4α2 : (1-α2) Vụựi α = 11% ⇒ Kp = 0,049. b/ 0,049 = 4α2P : (1-α2) Vụựi P = 0,8 ⇒ α = (0,0612 : 4,0612)1/2 = 0,123.

Vaọy khi P giaỷm tửứ 1→ 0,8 atm, ủoọ phãn li taờng tửứ 11% lẽn 12,3%. c/ Vụựi α = 0,08 thỡ 0,049 = (4 . 0,082 : 1 – 0,082) . P

⇒ P = 1,9 atm.

Khi P taờng tửứ 1 lẽn 1,9 atm. Cãn baống chuyeồn dũch sang traựi, ủiều naứy phuứ hụùp vụựi nguyẽn lớ Le Chatelier. Vỡ khi taờng P, cãn baống chuyeồn dũch sang phớa laứm giaỷm soỏ mol khớ.

CÂU III: (4 ủieồm)

Dung dũch (A) gồm : Al3+ : 0,04 mol H+ : 0,1a mol SO42- : 0,06 mol Cl- : 0,1a mol. Khi cho 0,12 mol Ba vaứo dung dũch A, coự :

Ba2+ : 0,12 mol ; OH- : 0,24 mol.

Trửụứng hụùp 1 : Al3+ dử.

KỲ THI HỌC SINH GIỎI OLYMPIC 30/4/2006ĐÁP ÁN - ĐỀ THI ĐỀ NGHỊ ĐÁP ÁN - ĐỀ THI ĐỀ NGHỊ

MễN : HểA HỌC KHỐI : 11

Ba2+ + SO42- → BaSO4 ↓ 0,06 0,06 0,06 H+ + OH- → H2O 0,1a 0,1a Al3+ + 3OH- → Al(OH)3↓ (0,24 – 0,1a) (0,24 – 0,1a) : 3 Al(OH)3 to Al2O3 + H2O

mraộn = mBaSO4 + mAl2O3

Suy ra : nAl2O3 = 0,01 mol ⇒ nAl(OH)3 = 0,02 mol. Coự : (0,24 - 0,1a) = 0,02 . 3 ⇒ a = 1,8M.

Trửụứng hụùp 2 : OH- dử.

Al3+ + 3OH- → Al(OH)3↓ 0,04 0,12 0,04

Al(OH)3↓ + OH- → AlO2- + 2H2O. 0,02 0,02

Soỏ mol OH- : 0,1a + 0,14 = 0,24 ⇒ a = 1M.

CÂU IV: (4 ủieồm)

nCO2 = 0,1 mol ; nH2O = 0,14 mol.

Do nCO2 < nH2O ⇒ A, B thuoọc daừy ủồng ủaỳng cuỷa ankan. CTPT cuỷa A : CnH2n+2 : a mol

(n<m) B : CmH2m+2 : b mol.

⇒ cõng thửực trung bỡnh cuỷa A, B : Cn H2n + 2 Dửùa vaứo phaỷn ửựng chaựy ⇒ n = 2,5

Lái coự : an + bm = 0,1. Maứ n = (an + bm) : (a + b) = 2,5 ⇒ a + b = 0,04.

ẹiều kieọn : 0,015 < a,b < 0,04.

mA : mB = (14n + 2)a : (14m +2)b = 1 : 3,625. ⇒ a = 1,48 : (64,75n + 9,25).

Maứ : 0,015 < a < 0,04 ⇒ 0,42 < n < 1,3. Chón n = 1. Vụựi n = 1 ⇒ a = 0,02 ; b = 0,02 ⇒ m =4.

Vaọy CTPT (A) : CH4 ; B laứ C4H10.

CÂU V: (4 ủieồm) V.1.

a) Caỏu truực cuỷa (X) : H3C H C = C

H CH2Cl b) Caực ủồng phãn caỏu hỡnh cuỷa (X) :

H3C CH3 C2H5 H C = C C = C H Cl H Cl c) Cụ cheỏ SN1 CH3 – CH = CH – CH2Cl → CH3 – CH = CH – CH2(+) + Br(-) CH3 – CH = CH – CH2(+) + HO(-) → CH3 – CH = CH – CH2 –OH

V.1.1

C6H6 + Cl2 Fe C6H5Cl + HCl

C6H5Cl + 2NaOH → C6H5ONa + NaCl + H2O

C6H5ONa + 2CO2 + H2O H+ o –HOOC – C6H4-OH + NaHCO3 to, p

o –HOOC – C6H4-OH + (CH3CO)2O H2SO4 o –HOOC – C6H4O – COCH3 + CH3COOH

ĐỀ SỐ 8:

Thành phố Đà Nẵng

Trường THPT Phan Chõu Trinh Tổ: Hoỏ-Khối 11 Giỏo viờn: Lờ Thị Phỳc số mật mĩ: (Phần này là phỏch) Số mật mĩ: A. ĐỀ THI ĐỀ NGHỊ - LỚP 11 Cõu1 (4 điểm) 1.1 Cho phản ứng: CO2 (khớ) →CO (khớ) + ₂¹O2 (khớ) Và cỏc dữ kiện: Chất O2 CO2 CO 0 298 G ∆ (KJ.mol-1) ^{-393,51 -110,52} 0 298 S ∆ _(J0K-1.mol-1) ^{205,03 213,64 -197,91}

1.1.1 Ở điều kiện chuẩn (250C) phản ứng trờn cú xảy ra được khụng?

1.1.2 Nếu cú ∆Hvà ∆Skhụng phụ thuộc vào nhiệt độ. Hĩy cho biết ở nhiệt độ nào phản ứng trờn cú thể xảy ra?

1.2 Hĩy so sỏnh độ tan của SO2 trong dung dịch nước cú cựng nồng độ của cỏc chất sau:

a. NaCl b. HCl c. NH4Cl d. Na2S

1.3 Dẫn từ từ SO2 qua1 lớt dung dịch Ca(OH)2 (dung dịch A), sau phản ứng thu được dung

dịch cú pH = 12 và cú kết tủa tạo thành. Lọc kết tủa rồi làm khụ, cõn nặng được 1,200 gam. 1.3.1 Tớnh thể tớch của SO2 ở 27,30C, 1 atm đĩ tan trong dung dịch A.

1.3.2 Tớnh nồng độ mol/L của Ca(OH)2 trong dung dịch A.

(Giả sử thể tớch dung dịch thay đổi khụng đỏng kể, coi Ca(OH)2 điện li hồn tồn cả 2 nấc)

Cõu 2 (4 điểm)

2.1 Đỏnh giỏ khả năng hồ tan của HgS trong cỏc dung dịch sau:

2.1.1 Dung dịch HNO3 2.1.2 Nước cường toan (Cho: ^E_NO⁰ ₃−_/NO= 0 1 E = 0,96 v; ES⁰/H₂S₌ 0 2 E = 0,141 v; H2S cú pK1 = 7,02 và pK2 = 12,92; phức 2⁻ 4 HgCl cú logβ₄=14,92 và pTHgS = 51,8)

2.2 Một dung dịch X cú chứa 5,4 gam Al3+; 37,2 gam NO₃⁻, x mol 2⁻4 4

SO và 0,2 mol Rn+. 2.2.1 Xỏc định x và cation Rn+. Biết tổng khối lượng của muối trong dung dịch X là 82,6 gam

2.2.2 Bằng phương phỏp hoỏ học, hĩy nhận biết cỏc ion trong dung dịch X..

3.1 Xỏc định cỏc chất A, B, A1, B1, dung dịch A2 và hồn thành cỏc phương trỡnh phản ứng

theo sơ đồ sau:

3.2 Hổn hợp X gồm một kim loại R và muối cacbonat của nú (cú tỉ lệ mol tương ứng là 2:1).

Hồ tan hồn tồn 68,4 gam hổn hợp X trong dung dịch HNO3 thấy thoỏt ra hổn hợp khớ Y gồm NO và CO2. Cho hổn hợp khớ Y qua dung dịch KMnO4 1M đến mất màu thỡ hết 420 ml dung dịch KMnO4, khớ cũn lại cho qua dung dịch Ca(OH)2 dư thấy xuất hiện m gam kết tủa đồng thời khối lượng dung dịch giảm đi 16,8 gam.

3.2.1 Viết cỏc phương trỡnh phản ứng xảy ra dưới dạng ion thu gọn.

(Phần này là phỏch)

3.2.2 Xỏc định cụng thức muối cacbonat của R và tớnh thành phần % theo khối lượng mỗi chất trong hổn hợp X.

Cõu 4: (4điểm)

4.1. Cho 4 hợp chất: but-1-in; 3,3-dimetyl but -1-in; etyl bromua và tert butyl bromua.

Dựng phản ứng thế của ankin đầu mạch với NaNH2 trong NH3 lỏng, hĩy chọn những hợp chất thớch hợp từ cỏc hợp chất cho trờn để điều chế ra 2,2-dimetyl hex-3-in. Giải thớch bằng phương trinh phản ứng?

4.2. Đun núng neopentyl iotua trong axit fomic (là dung mụi cú khả năng ion húa cao), phản

ứng chậm tạo thành sản phẩm chớnh là 2-metyl but-2-en. Hĩy trỡnh bày cơ chế phản ứng.

4.3. Hidro hoỏ một chất X (C7H10) khụng quang hoạt thu được chất Y (C7H16) cũng khụng

quang hoạt cú tỉ lệ tổng số nguyờn tử H trờn cacbon bậc hai với tổng số nguyờn tử H trờn cacbon bậc một là 2:3. X tỏc dụng được với dung dịch AgNO3 trong NH3 tạo kết tủa và tỏc dụng với H2 cú xỳc tỏc là Pd/PbCO3 tạo ra Z. Andehyt oxalic là một trong cỏc sản phẩm được tạo thành khi ozon phõn Z. Xỏc định cụng thức cấu tạo X, Y, Z. Viết phương trỡnh phản ứng.

Cõu 5: (4 điểm) 5.1

5.1.1. Phản ứng thế nguyờn tử halogen trong dẫn xuất halogen bằng nhúm OH xảy ra theo những cơ chế nào? Trỡnh bày cơ chế tổng quỏt?

5.1.2. Cỏc phản ứng sau đõy xảy ra theo cơ chế nào? Giải thớch? Phản ứng nào xảy ra nhanh hơn trong từng cặp sau đõy? Giải thớch?

a. (CH3)3CI + CH3OH → (CH3)3COCH3 + HI (1) (CH3)3CCl + CH3OH → (CH3)3COCH3 + HCl (2) b. (CH3)3CBr + H2O → (CH3)3COH + HBr (3) (CH3)3CBr + CH3OH → (CH3)3COCH3 + HBr (4) c. (CH3)3CCl (1M) + CH3O⁻ (0,01M) CH →₃OH (CH3)3COCH3 + Cl⁻ (5) (CH3)3CCl (1M) + CH3O−(0,001M) CH →3OH (CH3)3COCH3 + Cl− (6) d. (CH3)3CCl + H2O → (CH3)3COH + HCl (7) (CH3)2 C=CHCl + H2O → (CH3)2C=CHOH + HCl (8)

5.2. Tiến hành oxi hoỏ hồn tồn 1 thể tớch hơi ancol A cần 9 thể tớch O2 ở cựng điều kiện

nhiệt độ, ỏp suất, rồi cho tồn bộ sản phẩn hấp thụ vào dung dịch nước vụi trong dư thấy khối lượng bỡnh nước vụi tăng 3,9g và cú 6g kết tủa tạo thành. Đem A phõn tớch phổ thỡ kết quả

+ (NaNO₃+ ddNaOH)(1) Al A  B + CuO, t0 + CuO, t0 A 1 B_1 + dd FeCl₃ + (O₂ + H₂O) + A, xt, t0 + CO₂, p, t0 B ddA₂ ? ? (2) (3) (4) (5) (6) (7)

khụng cú tớn hiệu của nhúm -CH2-. A bị oxi hoỏ bởi CuO tạo sản phẩm khụng tham gia phản ứng trỏng gương.

5.2.1. Xỏc định cụng thức phõn tử, cụng thức cấu tạo ancol A.

5.2.2. Xử lý ancol A bằng dung dịch H3PO4 85% cú đun núng thu được B. ễzon phõn B thu được axeton là sản phẩm hữu cơ duy nhất. Hĩy viết phương trỡnh phản ứng xảy ra và cơ chế của phản ứng từ A tạo ra B.

ĐỀ SỐ 9: