CHƢƠNG 1 TỔNG QUAN
1.4. Cỏc phƣơng phỏp nghiờn cứu phức chất
1.4.4. Phƣơng phỏp phổ hấp thụ electron
Khi chiếu bức xạ khả kiến và tử ngoại gần qua mụi trƣờng vật chất, cỏc phõn tử sẽ hấp thụ năng lƣợng của chựm bức xạ một cỏch chọn lọc, dẫn tới sự chuyển mức năng lƣợng electron, cựng với những chuyển mức dao động và quay của phõn tử. Tuy nhiờn, trong phộp gần đỳng đơn giản nhất, khi xột phổ hấp thụ electron ngƣời ta thƣờng bỏ qua những sự nhiễu loạn này.
Trong trƣờng hợp chung nhất, trong thành phần của phức chất cú ion kim loại trung tõm, cỏc phối tử và ion cầu ngoại. Cỏc phần tử này đều cú khả năng hấp thụ ỏnh sỏng, nghĩa là chỳng đều cú phổ riờng. Do đú, phổ hấp thụ electron của một phức chất là tổ hợp của 3 phần:
- Phổ gõy ra bởi sự chuyển mức electron trong ion trung tõm với cấu hỡnh dn - Phổ phối tử
- Phổ ion cầu ngoại
Tuy nhiờn, trong thực tế, để đơn giản việc xột phổ của cỏc phức chất trƣớc hết xột phổ của ion trung tõm, phần đúng gúp của cỏc phối tử và ion cầu ngoại đƣợc xột thờm nhƣ những yếu tố bổ sung.
Theo thuyết trƣờng tinh thể, việc xột phổ hấp thụ electron của cỏc phức chất kim loại chuyển tiếp đƣợc quy về việc xột sự hỡnh thành cỏc mức năng lƣợng của cỏc ion với cấu hỡnh dn trong cỏc trƣờng tĩnh điện đối xứng khỏc nhau gõy bởi phối tử. Cỏc đặc trƣng của phổ (số lƣợng, vị trớ và cƣờng độ cỏc dải hấp thụ) đƣợc quyết định bởi sơ đồ cỏc mức năng lƣợng này và cỏc quy tắc chọn lọc (quy tắc cấm spin và quy tắc Laporte). Trong trƣờng hợp cần giải thớch cấu tạo tinh vi ngƣời ta sử dụng thuyết trƣờng phối tử là sự kết hợp của thuyết trƣờng tinh thể với thuyết MO.