Phương pháp chung điều chế 4a-c: dung dịch hỗn hợp của 3- methoxysalicylaldehyde (80 mg, 0.53 mmol, 1eq) và cinnamaldehyde (70 mg, 0.53 mmol, 1eq) được hòa tan trong 0.5 mL dung mơi toluene (có cho thêm 15 mg TMG).
Dung dịch hỗn hợp sau đó được làm nóng đến 80oC và khuấy mạnh liên tục trong 48
giờ đồng hồ. Toluene trong dung dịch hỗn hợp được loại bỏ bằng phương pháp rotavap, hỗn hợp thơ sau đó được tinh chế sử dụng sắc ký cột (ethyl acetate / n- hexane).
8-methoxy-2-phenyl-2H-chromene-3-carbaldehyde (4a):
Phản ứng tuân theo phương pháp chung. Sắc ký cột: ethyl acetate / n-hexane = 1/20.
Hiệu suất 50%. Nhiệt độ nóng chảy tại: 118.5 – 120.1oC
O
CHO
4b Br
Phản ứng tuân theo phương pháp chung. Sắc ký cột: gradient, n-hexane 100% (150 mL), ethyl acetate / n-hexane = 1% (150 mL), 2% (100 mL). Hiệu suất 50%. Nhiệt độ
nóng chảy tại: 137.5 – 139.0oC
6,8-dibromo-2-phenyl-2H-chromene-3-carbaldehyde (4c):
Phản ứng tuân theo phương pháp chung. Sắc ký cột: gradient, n-hexane 100% (150 mL), ethyl acetate / n-hexane = 1% (150 mL), 2% (100 mL). Hiệu suất 43%.
Phương pháp chung điều chế 4d-f: hỗn hợp của 4-methoxy salicylaldehyde 4d (76 mg, 0.5 mmol, 1eq), cinnamaldehyde 2a (75.43 μL, 0.6mmol, 1.2 eq ), TMG (12.52 μL, 0.1mmol, 0.2 eq ) và 4-nitrobenzoic acid (16.7 mg, 0.1mmol, 0.2 eq)
được khuấy mạnh ở nhiệt độ 800C trong 48 giờ trong 1 mL toluene dưới áp suất của
nitơ. Sau 48 giờ, toluene bay hơi hết và cịn lại hỗn hợp thơ, ta làm sạch bằng sắc ký cột (ethyl acetate/ n-hexane) để thu được sản phẩm tinh khiết.
7-methoxy-2-phenyl-2H-chromene-3-carbaldehyde (4d):
Phản ứng tuân theo phương pháp chung. Sắc ký cột: ethyl acetate / n-hexane= 1/8. Hiệu suất 45%.
8-ethoxy-2-phenyl-2H-chromene-3-carbaldehyde (4e):
Phản ứng tuân theo phương pháp chung. Sắc ký cột: ethyl acetate /n-hexane= 1/8. Hiệu suất 65 %.
3-phenyl-3H-benzo[f]chromene-2-carbaldehyde (4f):
Phản ứng tuân theo phương pháp chung. Sắc ký cột: ethyl acetate / n-hexane= 1/8. Hiệu suất 46 %.
Kết quả tổng hợp và tính chất vật lý của các chất thu được được ghi trong Bảng 8. Phổ khối lượng và phổ cộng hưởng từ hạt nhân của các dẫn xuất 3-phenyl-2H- chromene-3-carbaldehyde được ghi trong Bảng 9.
Chương3- KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN