CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN
c. Sự chuyển d– d
Dưới ảnh hưởng của trường phối tử cỏc obitan d của kim loại bị tỏch thành cỏc mức khỏc nhau. Khi phõn lớp d chứa từ 2 electron trở lờn thỡ ảnh hưởng của trường phối tử cộng với tương tỏc lẫn nhau giữa cỏc electron làm xuất hiện cỏc số hạng năng lượng. Sự chuyển electron giữa cỏc số hạng năng lượng này được gọi là chuyển d - d.
1.4.4.2. Sự tỏch cỏc số hạng năng lượng của ion trung tõm trong cỏc trường đối xứng khỏc nhau xứng khỏc nhau
Trong hệ nhiều electron, do tương tỏc giữa cỏc electron làm phức tạp hỡnh ảnh sắp xếp cỏc mức năng lượng theo cỏc trạng thỏi một electron. Cỏc trạng thỏi năng lượng cú tớnh đến sự đẩy nhau của cỏc electron và tương tỏc spin - obital được mổ tả tương đối thỏa món theo sơ đồ Russel-Saunders, theo đú cỏc số hạng năng lượng của cấu hỡnh dⁿ như sau:
dⁿ Cỏc số hạng năng lượng d1, d9 2D d2, d8 3F, 3P, 3G, 1D, 1S d3, d7 4F, 4P, 2H, 2P, 2G, 2F, 2D(2) d4, d6 5D, 3H, 3G, 3F(2), 3D, 2P(2), 1I, 1G(2), 1F, 1D(2), 1S(2) d5 6S, 4G, 4F, 4D, 2I, 2H, 2G(2), 2F(2), 2D(3), 2P, 2S
(Trong đú cỏc số hạng 2D, 3F, 4F, 5D, 6S là cỏc trạng thỏi cơ bản
của cỏc cấu hỡnh tương ứng).
Trong trường phối tử cỏc số hạng năng lượng của ion trung tõm bị tỏch thành cỏc cấu tử. Số mức năng lượng mà một số hạng tỏch ra phụ thuộc vào tớnh đối xứng của trường phối tử, nghĩa là phụ thuộc vào cỏch sắp xếp cỏc phối tử quanh ion
trung tõm. Tớnh đối xứng của trường phối tử càng thấp, hỡnh ảnh tỏch cỏc mức năng lượng càng phức tạp. Sự tỏch cỏc số hạng năng lượng S, P, D, F trong cỏc trường đối xứng khỏc nhau được đưa ra trong Bảng 1.9 sau đõy.
Khi tương tỏc giữa trường phối tử và electron của ion trung tõm lớn hơn tương tỏc giữa cỏc electron đú với nhau thỡ trường phối tử được gọi là trường mạnh, ngược lại trường phối tử đú được gọi là trường yếu.
Khi cú tớnh đến tương tỏc giữa cỏc electron và biểu diễn sự phụ thuộc năng lượng của cỏc trạng thỏi vào cường độ trường phối tử trờn đồ thị ta thu được giản đồ cỏc mức năng lương. Giản đồ Tanabe-Sugano biểu diễn sự phụ thuộc của E/B vào ∆/B (B là hàng số Raca) trong trường đối xứng.
Bảng 1.9. Bảng tỏch cỏc số hạng năng lượng trong cỏc trường đối xứng khỏc nhau
Số hạng Oh Td D3 D4h C4v C2v S A1g A1 A1 A1g A1 A1 P T1u T2 A2 + E A2u + Eu A1 + E A1 + B1 + B2 D Eg T2g E T2 E A1 + E A1g+ B1g B2g + Eg B2 + E A2 + B1 + B2 F A2g T1g T2g A1 T2 T1 A2 A2 + E A1 + E B1u A2u + Eu B2u + Eu B2 A1 + E B1 + E A2 A1 + B1 + B2 A1 + B1 + B2 Từ giản đồ Tanabe-Sugano và cú thể đễ dàng nhận thấy cỏc bước chuyển cho phộp về spin trong cỏc phức chất của Pd(II), từ đú biết được số dải hấp thụ và vị trớ tương đối của chỳng trong phổ hấp thụ electron.
CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 2.1. HểA CHẤT, DỤNG CỤ
Húa chất Dụng cụ
● 4-metyl thiosemicacbazit (PA, Merck) ● 4-allyl thiosemicacbazit (PA, Merck) ● Thiosemicacbazit (PA, Merck)
● Hợp chất cacbonyl: axetophenon (PA, Merck)
● Etanol (PA, Trung Quốc) ● PdCl2 (PA, Trung Quốc) ● Dung dịch amoniac loóng ● Dung dịch axit HCl loóng ● Nước cất
● Mỏy khuấy từ gia nhiệt
● Cốc thủy tinh 25ml, 50ml, 100ml ● Pipet 1ml, 5ml, 10ml
● Bỡnh định mức 50ml, 100ml ● Tủ sấy chõn khụng
● Cõn phõn tớch
● Phễu lọc đỏy thủy tinh xốp ● Giấy lọc
2.2. PHƯƠNG PHÁP NGHIấN CỨU VÀ KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM
2.2.1. Tổng hợp phối tử
Cỏc phối tử được tổng hợp theo sơ đồ chung sau:
Hỡnh 2.1. Sơ đồ tổng hợp cỏc phối tử thiosemicacbazon (R là H, CH3 hoặc C3H5)