3.1.2 .Tổng hợp (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)thiosemicarbazide
3.3. Khảo sát ảnh hưởng của dung môi và xúc tác tới phản ứng của(2,3,4,6-tetra-
acetyl-β-D-glycopyranosyl)thiosemicarbazide với citral và citronellal
Khi tiến hành thực hiện phản ứng giữa (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D- glycopyranosyl)thiosemicarbazide với citral và citronellal bằng phương pháp đun hồi lưu trong lị vi sóng giống như thực hiện với các aldehyd và keton thiên nhiên khác thì phản ứng khơng thành cơng. Chính vì vậy chúng tơi tiến hành sử dụng phương pháp đun hồi lưu truyền thống để khảo sát phản ứng với các dung môi và xúc tác khác nhau. Citral và citronellal được hoạt hóa bằng cách cho lượng aldehyd, dung mơi và xúc tác đã được tính tốn vào bình cầu 100 ml khuấy ở nhiệt độ phịng trong vịng 1 giờ. Sau đó thêm từ từ 2 mmol (0,842 g) hợp chất (2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D- glycopyranosyl)thiosemicarbazide. Tiến hành đun hồi lưu, kiểm tra phản ứng bằng sắc ký bản mỏng silical gel, hệ dung n-hexan:ethyl acetat (1:2 vv...). Kết quả được đưa ra ở
Bảng 3.13. Kết quả khảo sát ảnh hưởng của dung môi và xúc tác tới phản ứng của(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glycopyranosyl)thiosemicarbazide với citral và
citronellal
Dung môi Xúc tác Thời gian phản ứng (giờ)
Kết quả
Ethanol khan CH3COOH 16 Không thành công
Ethanol khan CH3COONa 16 Không thành công
Ethanol khan HCl 16 Không thành công
Methanol khan CH3COOH 16 Không thành công
Methanol khan CH3COONa 16 Không thành công
Methanol khan HCl 16 Không thành công
Khảo sát phản ứng bằng các dung môi và xúc tác khác nhau, kiểm tra tiến trình bằng sắc kí bản mỏng chúng tơi thấy rằng phản ứng khơng chạy. Có lẽ do sự cồng kềnh của phân tử citral và citronellal làm cản trở sự tấn cơng của tác nhân nucleophil ( nhóm NH2 trong hợp chất thiosemicarbazide) tới tác nhân electrophil (nhóm carbonyl trong citral và citronellal). Mặt khác xúc tác có tính acid và base mạnh như HCl, CH3COONa có thể phá hủy liên kết π trong phân tử citral, citronellal và làm giảm tính nucleophil của nhóm NH2 trong thiosemicarbazide cũng như tính electrophil của nhóm carbonyl trong aldehyd vì vậy làm phản ứng xảy ra khó khăn hơn. Kết quả khảo sát khơng như mong muốn đã đặt ra bài tốn cần tìm hướng giải quiết. Chính vì vậy chúng tơi kiến nghị sẽ nghiên cứu và tìm ra dung mơi, xúc tác phù hợp để tiến hành phản ứng trong thời gian gần nhất.