Vào năm 1826, Berzelius phát hiện ra loài POM đầu tiên và tiếp theo là bản mô tả tinh thể chi tiết đầu tiên của Keggin. Sau đó POM tiếp tục thu hút sự chú ý của các nhóm nghiên cứu do sự đa dạng cấu trúc phân tử và điện tử đáng chú ý, các chức năng gây sự chú ý và ứng dụng của chúng trong các lĩnh vực khoa học đa dạng, ví dụ: xúc tác, y học và khoa học vật lý…
Cụ thể hơn, trong hai thập kỷ qua (7,8), sự gia tăng đáng kể số lượng các hợp chất POM được đặc trưng về cấu trúc do sự phát triển của thiết bị đo đạc và các phương pháp tổng hợp mới đã xảy ra. Điều này được thúc đẩy bởi sự phát triển của việc thu thập dữ liệu đơn tinh thể nhanh và thường xuyên của các kiến trúc POM lớn và phức tạp kết hợp với những tiến bộ trong kỹ thuật quang phổ như khối phổ ion hóa điện tử và NMR hạt nhân. Như vậy, những nghiên cứu này đã cho phép các nhà nghiên cứu thu hẹp khoảng cách giữa dung dịch và trạng thái rắn của các hệ thống hóa học tự lắp ráp và có được cái nhìn sâu sắc về các khía cạnh cơ học của sự xuất hiện hóa học cơ bản phức tạp. Ngoài ra, nghiên cứu cũng đã khám phá các khía cạnh siêu phân tử của hóa học polyoxometalat, tức là, tổ chức của các mảnh nhỏ thành các loài lớn hơn thông qua tương tác yếu. Ý tưởng này đã được thúc đẩy bởi luận án rằng ngay cả các cụm phân tử có thể được coi là có một tập hợp các khối xây dựngchuyển nhượng, có thể được sử dụng một cách đáng tin cậy trong việc hình thành các cấu trúc, vật liệu khổng lồ mới và các thành tạo siêu mơmen chức năng, đã kích hoạt sự phát triển nhanh chóng. các phương pháp tiếp cận tổng hợp nhằm nỗ lực hiểu rõ hơn các tham số ảnh hưởng và kiểm sốt các q trình tự quản lý tập hợp.
1.2.7.3. Phân loại POM
Do có một số lượng lớn các lồi đa nhân anion thuộc loại polyoxometalat và thể hiện rất nhiều đặc điểm cấu trúc, vị trí kết hợp và kích thước khác nhau, từ 1 đến 5,6 nm. Do đó, tổ chức của họ theo cách cung cấp thông tin về phản ứng, thành phần hoặc cấu trúc của họ có thể gây nhầm lẫn hoặc thậm chí vơ nghĩa.tuy nhiên rất nhiều phương pháp tiếp cận đã được áp dụng để giúp các nhà nghiên cứu tạo ra các kết nối cần thiết giữa các loại khối xây dựng, nguyên mẫu và đặc tính vật lý khác nhau. Nên họ poly- oxometalat mà về mặt cấu trúc và thành phần có thể được chia thành ba loại phụ:
Loại tổng quát đầu tiên bao gồm các loại dị trùng hợp được cấu tạo bởi khung ơxít kim loại dựa trên vanadi, vonfram hoặc molypden và kết hợp các dị thể như PO43, SO42, SiO42, v.v. Phân nhóm này cho đến nay là nhiều nhất đã khám phá tập hợp con của các cụm POM với nhiều loại nguyên mẫu cấu trúc do tính ổn định vốn có của các tập hợp khối xây dựng được tạo ra do sự kết hợp của các dị nguyên. Đây là lý do chính mà nhiều nghiên cứu trước đây tập trung vào việc điều chế chất xúc tác, đặc tính điện tử và tính axit của các loài này đặc biệt chú trọng đến các anion Keggin [XM12O40] n và Wells – Dawson [X2M18O62] n (trong đó M ¼ W hoặc Mo và X ¼ PO43, SO42, SiO42, v.v.). Hơn nữa, tính trơ động học của POM dựa trên vonfram đã tạo cơ hội cho sự phát triển của Keggin và Dawson dựa trên các dẫn xuất (phổ biến nhất là các cụm mono, di và trilacunary) có thể được sử dụng như các khối xây dựng ổn định để xây dựng các tập hợp lớn hơn theo cách có thể kiểm sốt được.