Để nghiên cứu thành phần pha hơi và độ bền các ion mảnh của các phức chất, chúng tôi nghiên cứu phổ khối lượng của chúng. Phổ khối lượng của phức chất được ghi trên máy UPLC Xevo TQMS Waters (Mỹ). Phức chất được hòa tan trong dung môi metanol nóng. Áp suất phun 30 psi, nhiệt độ ion hóa 325oC, khí hỗ trợ ion hóa là khí nitơ, thực hiện tại Viện Hóa học, Viện Hàn lâm Khoa Học và Công Nghệ Việt Nam Phổ khối lượng của các phức chất được đưa ra ở
các hình từ 2.10 ÷ 2.13. Thành phần pha hơi của các phức chất được trình bày ở bảng 2.4.
Hình 2.10. Phổ khối lượng của phức chất Na[Tb(Caf)4].3H2O
Hình 2.12. Phổ khối lượng của phức chất Na[Er(Caf)4].3H2O
Bảng 2.4. Các mảnh ion giả thiết trong phổ khối lượng của các phức chất TT Phức chất m/z Mảnh ion Tần suất 1 [Tb(Caf)4]- (M = 875) 875 100 695 34 179 29
TT Phức chất m/z Mảnh ion Tần suất 2 [Dy(Caf)4]- (M =878,5) 878,5 100 698,5 28 179 49 3 [Er(Caf)4]- (M = 883) 883 100
TT Phức chất m/z Mảnh ion Tần suất 703 60 179 26 4 [Yb(Caf)4]- (M = 889) 889 100
TT Phức chất m/z Mảnh ion Tần suất
709 68
179 74
Ta thấy trên phổ khối lượng các phức chất đều xuất hiện pic có cường độ mạnh đồng thời có m/z lớn nhất đạt giá trị lần lượt là 875; 878,5; 883; 889 tương ứng với phức chất 3,4-dihydroxyxinamat của Tb(III), Dy(III), Er(III), Yb(III). Các giá trị này ứng đúng với khối lượng của các ion phân tử [Ln(Caf)4]- (Ln: Tb, Dy, Er, Yb). Điều đó chứng tỏ trong điều kiện ghi phổ, các phức chất tồn tại ở trạng thái monome và các phân tử này rất bền trong điều kiện ghi phổ.
Phổ khối lượng của 04 phức chất 3,4-dihydroxyxinamat là tương đối giống nhau, đều gồm sự có mặt của 03 pic có tần suất tương đối lớn. Chứng tỏ thành phần pha hơi của 04 phức chất là tương tự nhau.
Phổ khối lượng phức chất tecbi 3,4-dihydroxyxinamat cho thấy, ngoài ion mảnh phân tử (m/z = 875) có tần suất lớn nhất, trong pha hơi của phức chất còn xuất hiện 02 mảnh ion có tần suất tương đối lớn có m/z là 695 và 179. Các giá trị này tương ứng với các mảnh ion giả thiết như sau:
Đối với phức chất dysprosi 3,4-dihydroxyxinamat, trong pha hơi của phức chất này, ngoài mảnh ion phân tử có m/z = 878,5, còn xuất hiện 2 mảnh ion có tần suất tương đối lớn có m/z lần lượt là 698,5; 179.
m/z = 875 m/z = 695
Các ion mảnh này được giả thiết như sau:
Tương tự phức chất dysprosi 3,4-dihydroxyxinamat, trong pha hơi của phức chất ecbi 3,4-dihydroxyxinamat ngoài mảnh ion phân tử có m/z = 883, trong pha hơi cũng còn 2 mảnh ion có tần suất tương đối lớn có m/z lần lượt là 703, 179. Các ion mảnh này được giả thiết như sau:
m/z = 878,5 m/z = 698,5
m/z = 179
Tương tự như 03 phức chất ở trên, trong pha hơi của phức chất ytecbi 3,4- dihydroxyxinamat, ngoài mảnh ion phân tử có m/z = 889, trong pha hơi còn 02 mảnh ion có tần suất tương đối lớn có m/z = 709 và 179.
Các ion mảnh này có công thức cấu tạo được giả thiết như sau:
Như vậy phổ khối lượng của 04 phức chất cho thấy thành phần pha hơi của cả 04 phức chất đều gồm sự có mặt của 03 loại ion mảnh, chúng có công thức cấu tạo giả thiết như sau:
(Ln: Tb, Dy, Er, Yb)
m/z = 889 m/z = 709
Trên cơ sở đó chúng tôi giả thiết sơ đồ phân mảnh của các phức chất như sau:
Caf
4 3
[Ln(Caf ) ] [Ln(Caf ) ] (Ln: Tb, Dy, Er, Yb)