V. CÁ NB 浦"J姶閏PI"F郁P : Ti 院p"U Ngô Thanh An
1. 1M 映c tiêu và ý ngh c"e栄c"8隠 tài
1.9 Quá trình s違n xu医t ethanol b茨ng ph違n 泳ng Guerbet
1.9.2 Tóm t逸t các quá trình nghiê nc 泳w"vtqpi"x "piq k"p逢噂 c
Ph違n 泳ng c員r"8»k"gvjcpqn"vt‒p" z¿e"vƒe"¦gqnkvg"dc¦挨"8ã 8逢嬰c nghiên c泳u trên
vtcq"8鰻i ion và t育m Rubidium trên ch医t n隠n là zeolite X b荏i Yang và Meng v噂i nhi羽v"8瓜 ph違n 泳ng 693K [14]. Zeolite mà không có Rb thì ch雨 x違y ra ph違n 泳ng
fgj{ftqigpcvg"pj逢pi"mj»pi"ejq"rj違n 泳ng c員r"8»k"gvjcpqn0"V嘘e"8瓜 ph違n 泳pi"x "8瓜
ch丑n l丑c gi違m theo th泳 t詠: Rb-LiX > Rb-NaX > Rb-KX. 謂pj"j逢荏ng c栄a nhi羽v"8瓜
ph違n 泳pi"8逢嬰c kh違o sát. T嘘e"8瓜 ph違n 泳ng c栄a ethanol v "8瓜 chuy吋p"j„c"v<pi"vjgq"
nhi羽v"8瓜."pj逢pi"v嘘e"8瓜 hình thành 1-dwvcpqn"mj»pi"vjc{"8鰻i nhi隠u khi nhi羽v"8瓜 l噂n
j挨p"8;5M0"雲 nhi羽v"8瓜 ecq"8瓜 ch丑n l丑c c栄a 1-butanol gi違m. 雲 693K thì t嘘e"8瓜 ph違n
泳pi"x "8瓜 ch丑n l丑e"8隠u t嘘t.
Gines và Iglesia s穎 d映ng xúc tác K-CuyMg5CeOx cho ph違n 泳ng c員r"8»k"gvjcpqn"
cho n-butanol và tác gi違 cho th医{"M"n o"v<pi"v嘘e"8瓜 c栄a ph違n 泳pi"pi逢pi"v映 aldol và s詠 có m員t c栄c"Ew"n o"v<pi"v嘘e"8瓜 dehydrogen hình thành acetaldehyde 8吋 nhanh
8衣v"8院n cân b茨ng ethanol-acetaldehydẹ S詠 vƒe"8瓜ng c栄a Cu là e挨"ej院 2 ch泳e"p<pi"
cho ph違n 泳pi"pi逢pi"v映cnfqn"vt‒p"z¿e"vƒe"qzkv"dc¦挨. Và tác gi違8ã 8逢c"tc"eƒe"e挨"ej院
ph違n 泳ng c映 th吋8吋 ch泳ng minh ph違n 泳ng [15].
Ejtkuvgpugp" 8ã ti院n hành ph違n 泳ng chuy吋n hóa ethanol thành 1-butanol trên xúc tác K2CO3-Co-MoS2/C 荏 nhi羽v"8瓜 cao [16].
25
A瓜 chuy吋n hóa ethanol 26% và hi羽u su医t 1-butanol là 5%, s違n ph育m t衣o thành ch栄 y院u là ethyl acetate v噂i hi羽u su医t 20%.
Ph違n 泳pi"pi逢pi"v映 aldol t瑛 cnfgj{fg"8逢嬰c ti院n hành trên c違 xúc tác acid và
dc¦挨. Hideto 8ã ti院n hành ph違n 泳pi"pi逢pi"v映 aldol c栄a butyraldehyde trên các xúc tác MgO, CaO, -Al2O3 v噂i thi院t b鵜 ph違n 泳ng ho衣v"8瓜ng theo t瑛ng m飲 trong kho違ng kh違o sát nhi羽v"8瓜 t瑛 273-323K v噂i s違n ph育m chính là 2-ethyl-3-hydroxyhexanal. K院t qu違 vjw"8逢嬰e"8瓜 chuy吋n hóa cao nh医t v噂k"z¿e"vƒe"OiQ"8衣t 52% [17].
Carvalho ti院n hành xúc tác acid-dc¦挨 MgO và Al2O3 8ã 8逢c" tc" m院t qu違 cho th医y MgO là xúc tác r医t thu壱n l嬰k"ejq"8瓜 ch丑n l丑c c栄a n-butanol t嘘t nh医t và Al2O3
ejq"8瓜 ch丑n l丑c c栄a ethylene là cao nh医t, Al2O3 là xúc tác acid xúc tác cho ph違n
泳ng fgj{ftcvg"x "OiQ"n "z¿e"vƒe"dc¦挨 xúc tác cho ph違n 泳ng dehydrogenate t衣o thành acetaldehyde nên khi h厩n h嬰p xúc tác MgƠAl2O3 ch雨 th吋 hi羽n kh違 p<pi"
dehydrate n鰻i tr瓜k"pj逢"vt逢運ng h嬰p ch雨 có Al2O3 [18].
Tuy nhiên khi MgAl 荏 t雨 l羽 1:1 thì 8瓜 chuy吋p"j„c"62'"x "8瓜 ch丑n l丑c cho
dwvcpqn"n "42'."dwv{tcnfgj{fg"n "65'"x "8瓜 ch丑n l丑c c栄a C4 là 70%. 雲 t益 l羽 3:1 thì acetaldehyde v噂k"8瓜 ch丑n l丑e"42'"x "8瓜 ch丑n l丑c C4 n "82'0"Pj逢"x壱y hi羽u su医t aldol là r医v"ecq0"Ak隠w"p {"8逢嬰c gi違i thích d詠a vào m壱v"8瓜 v¤o"dc¦挨, 荏 t雨 l羽 1:1 thì m壱v"8瓜 v¤o"dc¦挨 y院u là 44% và m壱v"8瓜 v¤o"dc¦挨 trung bình là 56%. T雨 l羽 3:1 thì m壱v"8瓜 v¤o"dc¦挨 y院u là 42% và m壱v"8瓜 v¤o"dc¦挨 trung bình là 58%. Còn tr逢運ng h嬰p ch雨 có MgO thì m壱v"8瓜 v¤o"dc¦挨 y院u là 31%, trung bình là 23% và m衣nh là 46%.
Dehydrogen ethanol thành acetaldehyde yêu c亥u s詠 có m員t các tâm acid Bronsted y院u và baz挨 Bronsted m衣pj" 8吋 hình thành và 鰻p" 8鵜nh alkoxide trung gian. S詠 hình thành C3H6O trên Mg y AlO x giàu Mg b荏i vì nh英ng m磯w"z¿e"vƒe"8„"
có m瓜t s嘘 n逢嬰ng l噂n các tâm acid Lewis Al3+ và các c員p Mg 2+– O 2- s胤 xúc tác cho các liên k院t C–H và O–J"8吋 hình thành acetaldehydẹ Trong m磯u Mg y AlO x giàu
26
Al s胤 ch泳a m瓜t s嘘 n逢嬰ng l噂n các c員p Al3+–O2- x "eƒe"v¤o"dc¦挨 e„"8瓜 m衣nh trung bình, s詠 k院t h嬰p này s胤 hình thành ethylene t瑛cneqjqn"dcp"8亥u [19].
Ycvctw"8ã ti院n hành bi院n tính xúc tác MgO v噂i m瓜t s嘘 kim lo衣k"ucw"8„"vk院n hành ph違n 泳ng isopropyl alcohol 荏 2550C k院t qu違 cho th医y ph違n 泳ng dehydrogen
e„"8瓜 ch丑n l丑c ecq"j挨p"j鰯n ph違n 泳ng dehydratẹ Hi羽u qu違 nh医t là Ni-MgO và Cu- MgO v噂k"8瓜 ch丑n l丑e"ejq"cegvqp"n "322'"x "8瓜 chuy吋p"j„c"ecq"j挨p"[20]. Pj逢"x壱y dùng Ni trên xúc tác baz挨 có kh違 thi cho ph違n 泳ng dehydro hóạ
Pfqw"8ã ti院n hành ph違n 泳pi"Iwgtdgv"8吋 t衣o ra n-butanol t瑛 ethanol trên xúc tác MgO và m瓜t s嘘 xúc tác khác. K院t qu違 n "OiQ"ejq"8瓜 chuy吋n hóa 56.14% và hi羽u su医t cao nh医t 18.39% còn -Al2O3 thì th吋 hi羽p"8瓜 chuy吋p"j„c"ecq"pj逢pi"mj»pi"ejq" tc" 8逢嬰c n-butanol còn 10%K/Al2O3 thì có 8瓜 chuy吋n hóa 54.12% và hi羽u su医t 3.42%. K院t qu違 cho th医y r茨ng khi phân tán MgO lên SiO2 thì không góp ph亥n làm
v<pi"jk羽u su医t n-butanol. M員t khác khi ti院n hành t育m m瓜t s嘘 kim lo衣i ki隠m th鰻 lên Al2O3 thì c pi"mj»pi"i„r"rj亥n vào vi羽e"v<pi"jk羽u su医t n-butanol.
Tuy nhiên khi t育m 1% H2SO4 trên MgO thì hi羽u su医t là 19.26% và 5% H2SO4
thì hi羽u su医v"n "37023'"x "e pi"v<pi"j o"n逢嬰ng H2SO4 lên thì hi羽u su医t càng gi違m. tuy nhiên hi羽u su医t t衣o thành n-butanol c pi"ej雨 v<pi"j挨p"3'"pj逢pi"8瓜 chuy吋n hóa c栄c" vt逢運ng h嬰p MgO không t育m H2SO4 là 56.14% và 1% H2SO4/MgO là 49.17%, s詠 chênh l羽ch không nhi隠ụ Nh英ng tâm acid m衣nh là y院u t嘘 ch栄 ch嘘t d磯n
8院n s詠 vjc{"8鰻i hi羽u su医t n-butanol. Tác gi違 c pi"8逢c"tc"ný do khi t育o"cekf"n‒p"8ã làm gi違m các tâm baz挨 ho衣v"8瓜ng và s詠 8亥w"8瓜e"eƒe"v¤o"dc¦挨 m衣nh trên b隠 m員t do s穎 d映ng acid [21].
Tác gi違 k院t lu壱n r茨pi"8吋 v<pi"jq衣t tính ho員e"8瓜 ch丑n l丑c b茨ng cách bi院n tính MgO v噂i các ion acid ho員c baz挨 thì ít có tính kh違 thị Ch雨 có m瓜v"n逢嬰ng nh臼 H2SO4
t育m lên là k院t qu違v逢挨pi"vj ej"x噂i MgO tinh khi院t.
Hayer ti院n hành ph違n 泳ng dehydrogen c栄a ethanol trên xúc tác NiO/Al2O3. Hi羽u su医t t嘘k"8c"e栄c"cegvcnfgj{fg"n "65'"x "8瓜 chuy吋n hóa c栄a ethanol là 74% 荏 8k隠u ki羽n t嘘k"逢w0"Jk羽u su医t c栄c"cegvcnfgj{fg"v<pi"n‒p"8院n giá tr鵜 t嘘k"逢w"荏 3000C r欝i
ucw"8„"ik違m m員e"f́"8瓜 chuy吋n hóa ti院p t映c v<pi"vjgq"pjk羽v"8瓜 8院n g亥n 75% [22]. Wataru 8ã ti院n hành ph違n 泳ng Guerbet c栄a ethanol v噂i methanol trên m瓜t s嘘
27
x "8瓜 ch丑n l丑c cho ethanal là cao nh医t v噂k":607'"pj逢pi"mj»pi"vj吋 th詠c hi羽p"8逢嬰c ph違n 泳pi"ijfir"8»k"cneqjqn"d茨ng ch泳ng là ch丑n l丑c c栄a propan-1-ol ch雨 là “v院t” và
mj»pi"8ƒpi"m吋0"Pj逢"x壱y ZnO c pi"nà oxit baz挨 pj逢pi"rj違n 泳pi"pi逢pi"v映 l衣i khó x違y rạ Còn 8嘘i v噂i MgO thì 荏 855M" e„" 8瓜 chuy吋p" j„c" 7:04'" x " 8瓜 ch丑n l丑c propan-1-ol là 32%. Tuy nhiên kh違 p<pi"rj違n 泳pi"pi逢pi"v映 aldo c栄a ethanol cho n-dwvcpqn"n "8k隠u không kh違 thi [20].
Rcvgn" 8ã ti院n hành ph違n 泳ng Guerbet v噂i nano MgO và BaO t育m trên ch医t mang là s嬰i cacbon nano (CNF-carbon fiber nano). MgO/CNF thì 8瓜 chuy吋n hóa là 32%, BaO/CNF là 28% v噂k"8k隠u ki羽n ph違n 泳ng là nhi羽v"8瓜 3000C, th運k"ikcp"n逢w"7ụ"
kh嘘k"n逢嬰ng xúc tác s穎 d映ng là 200mg và 11% th吋 tích ethanol. S違n ph育m t衣o thành là n-butanol, 1-hexanol, 2-ethyl-1-jgzcpqnÈx "8瓜 ch丑n l丑c c栄a n-butanol là 45% [23].
Hình 1-5. A瓜 ch丑n l丑c c栄a n-butanol trên các xúc tác khác nhau v噂i ch医t n隠n là s嬰i cacbon [23].
A瓜 ch丑n l丑c c栄a nano MgO và BaO trên ch医t mang CNF 荏 3000C, 200mg xúc tác, 11% th吋 tích ethanol và th運k"ikcp"n逢w"7u0
28
Hình 1-6. A瓜 ch丑n l丑c c栄a nano MgO và BaO trên ch医t mang CNF 荏 3000C, 200
mg xúc tác, 11% th吋 tích ethanol và th運k"ikcp"n逢w"7u0
L0V0"Mq¦nqyumk"8ã ti院n hành ph違n 泳ng c員r"8»k"gvjcpqn"ejq"tc"3-butanol trên xúc tác Na/ZrO2. Kho違ng nhi羽v"8瓜 kh違o sát t瑛 695M"8院n 673K. V噂i 1%Na/ZrO2 8ã
n o"v<pi"o壱v"8瓜 v¤o"dc¦挨"x "8瓜 ch丑n l丑c c栄a n-butanol c pi"v<pi"nên [24].
Eqxknng"x "Pfqw"8ã ti院n hành ph違n 泳ng t詠 pi逢pi"v映 aldol c栄a propanol trên xúc
vƒe"dc¦挨 r逸n. Theo k院t qu違 cho th医{"mjk"v<pg nhi羽v"8瓜 thì 8瓜 ch丑n l丑c c栄a 2-methy pentanol gi違m xu嘘pi"x "8瓜 chuy吋p"j„c"v<pi"n‒p"8院p"67'."pi逢運i ta c pi"vjw"8逢嬰c propioaldehyde v噂k"8瓜 ch丑n l丑c cao nh医t 荏 15% t衣i 4000C [25].
Propanol khi có m員t H2 thì 8瓜 chuy吋n hóa th医r"j挨p"uq"x噂i khi không có H2
kho違pi"5'"pj逢pi"8瓜 ch丑n l丑c c栄a 2-ogvj{rgpvcpqn""v<pi"n‒p"i亥n 20%. M員t khác khi tác ch医t propionaldehyde tham gia aldol thì 8瓜 chuy吋n hóa lên t噂i 97.4%. T瑛
k院t qu違 8„"ejq nh壱n xét r茨ng s詠 t衣o thành propionaldehyde là nhân t嘘 vƒe"8瓜ng lên
29
Trong s詠 có m員t c栄a H2, h厩n h嬰p propanol và propioaldehyde v噂i t雨 l羽 khác
pjcw"8逢嬰e"8逢c" x q"rj違n 泳ng. Kjk"v<pi"v雨 l羽 propionaldehyde thì 8瓜 chuy吋n hóa
v<pi"n‒p"x "jk羽u su医t aldol c pi"v<pi"nên. D詠a vào k院t qu違 này rút ra nh壱n xét r茨ng mu嘘p"v<pi"jk羽u su医t n-butanol thì v<pi"8瓜 chuy吋n hóa ethanol thành acetaldehydẹ
Ctvjkv"8ã ti院n hành nghiên c泳u ph違n 泳ng dehydrogen c栄a ethanol trên ba xúc tác SnO2, Al2O3 và SiO2 có t育m Nị Ph違n 泳ng ti院n hành 荏 nhi羽v"8瓜 t瑛 422"8院n 3500 C. k院t qu違 8衣v"8逢嬰c là Ni/SnO28衣v"8瓜 chuy吋n hóa cao nh医t là 41.38% 荏 3000C [3].
T瑛 8欝 th鵜 cho th医y j o"n逢嬰pi"Pk"8院n 10% thì hi羽u su医v"cegvcnfgj{fg"8衣v"8院n g亥p"82'"x "8瓜 chuy吋p"j„c"gvjcpqn"8衣v"8院n 50%. Tác gi違 c pi"ej雨 ra th運k"ikcp"n逢w"
là 0.05 phút thì 8瓜 chuy吋p"j„c"8ã t<pi"n‒p"i亥p"82'"x "8瓜 ch丑n l丑c g亥n 80%. N院u ngoài kho違ng th運k"ikcp"8„"vjì c違 hi羽u su医v"x "8瓜 chuy吋p"j„c"vjc{"8鰻i r医t ch壱m.
Pj逢"x壱y có th吋 t育m Ni lên HAp 8吋 v<pi"e逢運ng ph違n 泳ng dehydrogen 荏 nhi羽t
8瓜 537K.
Vuwejkfc"8ã ti院n hành ph違n 泳ng t衣o ra n-butanol tr詠c ti院p t瑛 ethanol qua xúc tác HAp. H嬰p ch医t HAp v噂i các t雨 s嘘 mjƒe"pjcw"8逢嬰c t衣o viên. Ethanol v噂i 16.4% th吋 v ej"8逢嬰c th鰻i qua thi院t b鵜 ph違n 泳ng t亥ng c嘘 8鵜nh v噂k"8逢運ng kính trong 5mm. S違n ph育o"8逢嬰c phân tích v噂i máy s逸c kí GC-MS [1].
HAp v噂i t雨 l羽 1.61 cho hi羽u su医t n-butanol cao nh医v""3;0:'."vjgq"8„"n "
hydrotalcite 12.2% , Mg(OH)2 là 9% và CaF2 là 5.2%. Trong khi n-dwvcpqn"8逢嬰c hình thành trên xúc tác có nhóm OH và các oxit baz挨, nó không hình thành trên Mg3(PO4)2.8H2O, Kaolin, AlPO4…
1.10 Hydroxyapatite trong ph違n 泳ng Guerbet v噂i nguyên li羽u là ethanol 1.10.1 C医u trúc HAp: 1.10.1 C医u trúc HAp:
HAp có nhi隠w"vtqpi"z逢挨pi"x "t<ng c栄c"eƒe"nq k"8瓜ng v壱v"e„"z逢挨pi"u嘘ng và cá.
P„"8逢嬰c 泳ng d映ng trong nhi隠u lpj"x詠e"pj逢"vƒk"v衣q"z逢挨pi"x "x壱t li羽u nha khoạ Các tinh th吋 HAp t詠 nhiên và nhân t衣o vj逢運ng t欝n t衣i 荏 d衣ng hình kim, hình que, hình v違y, hình tr映, hình s嬰i, hình c亥u [26].
30
Hình 1-7. Hình dáng c栄a hydroxyapatite [26]
HAp t鰻ng h嬰r"vj逢運ng t欝n t衣i 荏 hai d衣ng l映e"rj逢挨pi và 8挨p"v . Khi nung t瑛
25-1000C thì hình thành d衣ng l映e"rj逢挨pi và trên 8500C thì hình thành d衣pi"8挨p"v
31
Hình 1-8. C医u trúc ô m衣ng e挨"u荏 c栄a tinh th吋 HAp Công th泳c hóa h丑c: Ca10(PO4)6(OH)2 [28].
1.10.2 Xúc tác HAp
Trong các d衣ng c医u trúc tinh th吋 HAr"8逢嬰c phân lo衣i pj逢"n "crcvkvg"mjw{院t t壱t d詠a vào m嘘i quan h羽 gi英a ion Ca2+ và P5+, cái mà cho phép nó ch鵜w"8詠ng m瓜t s詠
thay th院 nh医t 8鵜nh các ion trong quá trình hình thành tinh th吋 và d宇 dàng hình thành nên công th泳c không h嬰p th泳c. Công th泳c h嬰p th泳c Ca10(PO4)6(OH)2 có t雨 l羽 Ca/P là 1.67 và H2O chi院m 1.79 % kh嘘k"n逢嬰pị"pj逢pi"vtqpi"f衣ng không h嬰p th泳c thì t雨
l羽 Ca/P trong ph衣m vi 1.5 8院n 1.7 v噂i s詠 m医t ion Ca2+.
Xúc tác HAp: HAp ch泳a c違 v¤o"cekf" x " v¤o" dc¦挨"vtqpi"8挨p" vkpj"vj吋. Công th泳c không h嬰p th泳c c栄a HAp là Ca10-z(HPO4)z(PO4)6-z(OH)2-z .nH2O v噂i 0 < z <1 và n = 0 – 2.5, do v壱y các nhóm HPO42- và –OH là nguyên nhân c栄a tâm acid và
dc¦挨0 H医p ph映 CO2 8逢嬰e"f́pi"8吋 zƒe"8鵜nh tính ch医t axit-dc¦挨0"Pi逢運i ta dùng khí h医p ph映 lên ch医t r逸p"8吋 zƒe"8鵜nh tính ch医t axit-dc¦挨"vt‒p"d隠 m員t khí-l臼ng. Ph鰻 h欝ng ngo衣k"ejq"rjfir"zƒe"8鵜nh c医u trúc c栄a khí h医p ph映. CO2 8逢嬰c dùng ph鰻 bi院p"8吋 xác
8鵜nh tính ch医v"dc¦挨"e栄a ch医t r逸p0"Pi逢運i ta dùng ch医t h医p ph映 mà h医p ph映 n‒p"8逢嬰c c違 v¤o"czkv"x "v¤o"dc¦挨."p„"e„"vj吋 h医p ph映 lên các c員p axit-dc¦挨0"Ak隠u này có th吋
32
Vj‒o" x q"8„"d逢噂e"8亥u tiên c栄a h亥u h院t các ph違n 泳pi"dc¦挨"n "fgrtqvqp" x "jình thành m瓜t anion trung gian h医p ph映 lên các tâm axit g亥n v噂k"eƒe"v¤o"dc¦挨0"Eƒe" 8欝pi"8鰯ng c栄c"cegvkngp"n "v逢挨pi"8嘘i thích h嬰r"8吋 zƒe"8鵜nh m泳e"8瓜 m衣nh c栄a các
v¤o"dc¦挨0"Pi逢運i ta dùng ph鰻 h欝ng ngo衣k"8吋zƒe"8鵜nh b茨ng cách nào mà axit Lewis CO2 và Bronted acetylene có th吋 zƒe"8鵜pj"8逢嬰e"eƒe"dc¦挨"Ngyku"x "dc¦挨 Bronted trên b隠 m員t hydroxyapatitẹ Quá trình h医p ph映 và gi違i h医p CO2 trên b隠 m員t
j{ftqz{crcvkvg" 8逢嬰e" zƒe" 8鵜nh b茨ng FT-IR. Acetylene h医p ph映 lên b隠 m員t
j{ftqz{crcvkvg"8逢嬰e"zƒe"8鵜nh b茨ng DRIFTS. Các tâm trên b隠 m員t s胤 tác d映ng v噂i các ch医v"vt‒p"8吋 zƒe"8鵜nh các c員p axit-dc¦挨"pj逢"n "eƒe"v¤o"jq衣v"8瓜ng cho các ph違n
泳pi"z¿e"vƒe"dc¦挨"8逢嬰c xúc tác b荏i hydroxyapatitẹ Acetylene h医p ph映 lên b隠 m員t hydroxyapatite b荏i các nhóm PO–H và –OH. Các phân t穎 v逢挨pi"vƒe"x噂i liên k院t
vtqpi" cegv{ngpg" *vj逢運ng g丑i là liên k院v" " +" jq員e" v逢挨pi" vƒe" x噂i m瓜t
j{ftqigp"*vj逢運ng g丑i là ph泳e"j"+0"X噂i hai ki吋u h医p ph映 này, acetylene có th吋 h医p ph映 c違 tâm axit và dc¦挨0"A嘘i v噂i liên k院v" "mjk"j医p ph映 acetylene thì ng逢運i ta th医y t衣i các s嘘 sóng 3214 cm-1 và 3099 cm-1 v逢挨pi"泳ng v噂i liên k院t trong hình 1-11.
Hình 1-9. Các ki吋u liên k院t c栄a C2H2 lên hydroxyapatite [29]
Nh英ng liên k院t này là do C2H2 v逢挨pi"vƒe"x噂i các c員p –OH và PO–H trong xúc tác hydroxyapatite [29]. Không có b茨ng ch泳ng cho th医y O2- c栄a PO4
3- v逢挨pi"vƒe"
v噂i C2H20"Fq"8„"e違 axit P–QJ"x "dc¦挨"QJ-8隠w"8„pi"xck"vtò quan tr丑ng trong tính ch医t axit-dc¦挨"e栄c"z¿e"vƒe0"Vtqpi"mjk"8„"EQ2 v逢挨pi"vƒe"x噂i c違 O2- c栄a PO43- hình thành cacbonate b隠 m員t và CO2 v逢挨pi"vƒe"x噂i OH- hình thành hydrogencacbonatẹ Quá trình h医p ph映 và gi違i h医p CO2 cho th医y s詠 có m員t c栄a O2- và OH-, và vì v壱y CO2 còn có th吋 tính toán s嘘 n逢嬰pi"v¤o"dc¦挨."o員c dù không có th吋 zƒe"8鵜nh tr詠c ti院r"8衣k"n逢嬰ng tín hi羽u ph鰻 QJ"e栄c"pj„o"dc¦挨"QJ-
có th吋 th医{"8逢嬰c trong ph泳c c栄a quá trình gi違i h医p. Trong quá trình gi違i h医r."v¤o"dc¦挨"8逢嬰e"8ƒpj"ikƒ"荏 nhi羽v"8瓜
33
v逢挨pi"8嘘i th医p, và vì v壱y không th吋 8ƒpj"ikƒ"8逢嬰e"8瓜 m衣nh và m壱v"8瓜 c栄a tâm ba¦挨0" Vj‒o" x q" 8„" n " u詠 鰻p" 8鵜pj" v逢挨pi" 8嘘i th医p c栄a các liên k院t hydrogencacbonate-(POx)s-cacbonate so v噂i H2O và b隠 m員t ki吋u cacbonate Ạ Do v壱y mà không th吋 nh壱n rõ s詠 khác bi羽t c栄a vi羽c gi違i h医p CO2 t瑛 OH- và các tâm
dc¦挨"Q2-
t瑛 cái mà nó hình thành nh運 vào s詠 thay th院 pi逢嬰c trên các tâm b隠 m員t ki吋u A ( CO3
2-
+ H2O = CO2 + OH-+0"Nk‒p"swcp"8院n vi羽c thu h欝i l衣i b隠 m員v"dcp"8亥u
8逢嬰c ti院n hành 荏 nhi羽v"8瓜 mj "tc"v逢挨pi"8嘘i th医r"745M."vtqpi"mjk"8„"v医t c違 các d英
li羽u d詠a vào k悦 thu壱t h医p th映 nhi羽v"8瓜pi"vj逢運ng 荏 nhi羽v"8瓜 th医p nh医t 873K có th吋 v pj"vqƒp"8逢嬰c s嘘 n逢嬰ng CO2 t瑛 s詠 phân h栄y các liên k院t cacbonatẹ Tác gi違 c pi"
cho th医{"mjk"v<pi"n‒p":95M."u嘘 n逢嬰ng cacbonate ki吋u A gi違m và cacbonate ki吋u B thì phân h栄{"vt逢噂c 873K. Cacbonate ki吋u A là CO2 + OH- = HCO3- và ki吋u B là O2-(PO4
3-
) + CO2 = CO3 2-
Trong m瓜t nghiên c泳w"vt逢噂e"8„ [30], tác gi違 c pi"8ã phân bi羽v"8逢嬰c nhóm P– OH và –OH riêng r胤, v噂i h医p ph映 CO2 8ã 8逢c"tc"d茨ng ch泳ng v隠 nhóm OH v噂i s詠
hình thành hydrogencacbonatẹ Ông 8ã dùng quang ph鰻 h欝ng ngo衣i s穎 d映ng trao
8鰻i ion H-D, 荏 8k隠u ki羽n trung bình (353-373K) ho員c nhi羽v"8瓜 ecq"j挨p"795M"8吋 8ƒpj"ikƒ"d隠 m員v"8挨p"pj医t. Tác gi違 tìm th医y t衣i s嘘 sóng 3572 cm-18員e"vt逢pi"ejq"e医u trúc –OH trong c瓜t, 3657 cm–18員e"vt逢pi"ejq"pj„o"JRQ4
2-
có trong kh嘘ị M員t khác tác gi違 nh壱n th医y có m瓜t peak 荏 v鵜 trí 875 cm–1."8ã gây tranh cãi khi mà không bi院t nó thu瓜c liên k院t cacbonate hay liên k院t P–QJ."8ã không b鵜 thay th院 b荏i deuterị
Ak隠w" p {" 8„pi" xck" vtò quan tr丑ng trong s詠 vƒe" 8瓜pi" 8院n các tín hi羽u ph鰻 h欝ng ngo衣k"x "8„pi"xck"vtò quan tr丑ng trong xúc tác hydroxyapatitẹ Tuy nhiên các tín hi羽u ph鰻 xung quanh vùng 875cm–1 8ã 8逢嬰c s穎 d映pi"8吋 zƒe"8鵜nh tính ch医t c栄a các kh嘘ị Các tác gi違 nghiên c泳w"vt逢噂e"8¤{"8ã xác 8鵜nh s詠 phân b嘘 c栄a cacbonate ki吋u A 880 cm–1 và ki吋u B 872cm–1. Deutera kh嘘k"8ã xác 8鵜nh t衣i 878cm–1 và 873cm–1