V. CÁ NB 浦"J姶閏PI"F郁P : Ti 院p"U Ngô Thanh An
1. 1M 映c tiêu và ý ngh c"e栄c"8隠 tài
1.10 Hydroxyapatite trong ph違n 泳ng Guerbet v噂i nguyên li羽u là ethanol
HAp có nhi隠w"vtqpi"z逢挨pi"x "t<ng c栄c"eƒe"nq k"8瓜ng v壱v"e„"z逢挨pi"u嘘ng và cá.
P„"8逢嬰c 泳ng d映ng trong nhi隠u lpj"x詠e"pj逢"vƒk"v衣q"z逢挨pi"x "x壱t li羽u nha khoạ Các tinh th吋 HAp t詠 nhiên và nhân t衣o vj逢運ng t欝n t衣i 荏 d衣ng hình kim, hình que, hình v違y, hình tr映, hình s嬰i, hình c亥u [26].
30
Hình 1-7. Hình dáng c栄a hydroxyapatite [26]
HAp t鰻ng h嬰r"vj逢運ng t欝n t衣i 荏 hai d衣ng l映e"rj逢挨pi và 8挨p"v . Khi nung t瑛
25-1000C thì hình thành d衣ng l映e"rj逢挨pi và trên 8500C thì hình thành d衣pi"8挨p"v
31
Hình 1-8. C医u trúc ô m衣ng e挨"u荏 c栄a tinh th吋 HAp Công th泳c hóa h丑c: Ca10(PO4)6(OH)2 [28].
1.10.2 Xúc tác HAp
Trong các d衣ng c医u trúc tinh th吋 HAr"8逢嬰c phân lo衣i pj逢"n "crcvkvg"mjw{院t t壱t d詠a vào m嘘i quan h羽 gi英a ion Ca2+ và P5+, cái mà cho phép nó ch鵜w"8詠ng m瓜t s詠
thay th院 nh医t 8鵜nh các ion trong quá trình hình thành tinh th吋 và d宇 dàng hình thành nên công th泳c không h嬰p th泳c. Công th泳c h嬰p th泳c Ca10(PO4)6(OH)2 có t雨 l羽 Ca/P là 1.67 và H2O chi院m 1.79 % kh嘘k"n逢嬰pị"pj逢pi"vtqpi"f衣ng không h嬰p th泳c thì t雨
l羽 Ca/P trong ph衣m vi 1.5 8院n 1.7 v噂i s詠 m医t ion Ca2+.
Xúc tác HAp: HAp ch泳a c違 v¤o"cekf" x " v¤o" dc¦挨"vtqpi"8挨p" vkpj"vj吋. Công th泳c không h嬰p th泳c c栄a HAp là Ca10-z(HPO4)z(PO4)6-z(OH)2-z .nH2O v噂i 0 < z <1 và n = 0 – 2.5, do v壱y các nhóm HPO42- và –OH là nguyên nhân c栄a tâm acid và
dc¦挨0 H医p ph映 CO2 8逢嬰e"f́pi"8吋 zƒe"8鵜nh tính ch医t axit-dc¦挨0"Pi逢運i ta dùng khí h医p ph映 lên ch医t r逸p"8吋 zƒe"8鵜nh tính ch医t axit-dc¦挨"vt‒p"d隠 m員t khí-l臼ng. Ph鰻 h欝ng ngo衣k"ejq"rjfir"zƒe"8鵜nh c医u trúc c栄a khí h医p ph映. CO2 8逢嬰c dùng ph鰻 bi院p"8吋 xác
8鵜nh tính ch医v"dc¦挨"e栄a ch医t r逸p0"Pi逢運i ta dùng ch医t h医p ph映 mà h医p ph映 n‒p"8逢嬰c c違 v¤o"czkv"x "v¤o"dc¦挨."p„"e„"vj吋 h医p ph映 lên các c員p axit-dc¦挨0"Ak隠u này có th吋
32
Vj‒o" x q"8„"d逢噂e"8亥u tiên c栄a h亥u h院t các ph違n 泳pi"dc¦挨"n "fgrtqvqp" x "jình thành m瓜t anion trung gian h医p ph映 lên các tâm axit g亥n v噂k"eƒe"v¤o"dc¦挨0"Eƒe" 8欝pi"8鰯ng c栄c"cegvkngp"n "v逢挨pi"8嘘i thích h嬰r"8吋 zƒe"8鵜nh m泳e"8瓜 m衣nh c栄a các
v¤o"dc¦挨0"Pi逢運i ta dùng ph鰻 h欝ng ngo衣k"8吋zƒe"8鵜nh b茨ng cách nào mà axit Lewis CO2 và Bronted acetylene có th吋 zƒe"8鵜pj"8逢嬰e"eƒe"dc¦挨"Ngyku"x "dc¦挨 Bronted trên b隠 m員t hydroxyapatitẹ Quá trình h医p ph映 và gi違i h医p CO2 trên b隠 m員t
j{ftqz{crcvkvg" 8逢嬰e" zƒe" 8鵜nh b茨ng FT-IR. Acetylene h医p ph映 lên b隠 m員t
j{ftqz{crcvkvg"8逢嬰e"zƒe"8鵜nh b茨ng DRIFTS. Các tâm trên b隠 m員t s胤 tác d映ng v噂i các ch医v"vt‒p"8吋 zƒe"8鵜nh các c員p axit-dc¦挨"pj逢"n "eƒe"v¤o"jq衣v"8瓜ng cho các ph違n
泳pi"z¿e"vƒe"dc¦挨"8逢嬰c xúc tác b荏i hydroxyapatitẹ Acetylene h医p ph映 lên b隠 m員t hydroxyapatite b荏i các nhóm PO–H và –OH. Các phân t穎 v逢挨pi"vƒe"x噂i liên k院t
vtqpi" cegv{ngpg" *vj逢運ng g丑i là liên k院v" " +" jq員e" v逢挨pi" vƒe" x噂i m瓜t
j{ftqigp"*vj逢運ng g丑i là ph泳e"j"+0"X噂i hai ki吋u h医p ph映 này, acetylene có th吋 h医p ph映 c違 tâm axit và dc¦挨0"A嘘i v噂i liên k院v" "mjk"j医p ph映 acetylene thì ng逢運i ta th医y t衣i các s嘘 sóng 3214 cm-1 và 3099 cm-1 v逢挨pi"泳ng v噂i liên k院t trong hình 1-11.
Hình 1-9. Các ki吋u liên k院t c栄a C2H2 lên hydroxyapatite [29]
Nh英ng liên k院t này là do C2H2 v逢挨pi"vƒe"x噂i các c員p –OH và PO–H trong xúc tác hydroxyapatite [29]. Không có b茨ng ch泳ng cho th医y O2- c栄a PO4
3- v逢挨pi"vƒe"
v噂i C2H20"Fq"8„"e違 axit P–QJ"x "dc¦挨"QJ-8隠w"8„pi"xck"vtò quan tr丑ng trong tính ch医t axit-dc¦挨"e栄c"z¿e"vƒe0"Vtqpi"mjk"8„"EQ2 v逢挨pi"vƒe"x噂i c違 O2- c栄a PO43- hình thành cacbonate b隠 m員t và CO2 v逢挨pi"vƒe"x噂i OH- hình thành hydrogencacbonatẹ Quá trình h医p ph映 và gi違i h医p CO2 cho th医y s詠 có m員t c栄a O2- và OH-, và vì v壱y CO2 còn có th吋 tính toán s嘘 n逢嬰pi"v¤o"dc¦挨."o員c dù không có th吋 zƒe"8鵜nh tr詠c ti院r"8衣k"n逢嬰ng tín hi羽u ph鰻 QJ"e栄c"pj„o"dc¦挨"QJ-
có th吋 th医{"8逢嬰c trong ph泳c c栄a quá trình gi違i h医p. Trong quá trình gi違i h医r."v¤o"dc¦挨"8逢嬰e"8ƒpj"ikƒ"荏 nhi羽v"8瓜
33
v逢挨pi"8嘘i th医p, và vì v壱y không th吋 8ƒpj"ikƒ"8逢嬰e"8瓜 m衣nh và m壱v"8瓜 c栄a tâm ba¦挨0" Vj‒o" x q" 8„" n " u詠 鰻p" 8鵜pj" v逢挨pi" 8嘘i th医p c栄a các liên k院t hydrogencacbonate-(POx)s-cacbonate so v噂i H2O và b隠 m員t ki吋u cacbonate Ạ Do v壱y mà không th吋 nh壱n rõ s詠 khác bi羽t c栄a vi羽c gi違i h医p CO2 t瑛 OH- và các tâm
dc¦挨"Q2-
t瑛 cái mà nó hình thành nh運 vào s詠 thay th院 pi逢嬰c trên các tâm b隠 m員t ki吋u A ( CO3
2-
+ H2O = CO2 + OH-+0"Nk‒p"swcp"8院n vi羽c thu h欝i l衣i b隠 m員v"dcp"8亥u
8逢嬰c ti院n hành 荏 nhi羽v"8瓜 mj "tc"v逢挨pi"8嘘i th医r"745M."vtqpi"mjk"8„"v医t c違 các d英
li羽u d詠a vào k悦 thu壱t h医p th映 nhi羽v"8瓜pi"vj逢運ng 荏 nhi羽v"8瓜 th医p nh医t 873K có th吋 v pj"vqƒp"8逢嬰c s嘘 n逢嬰ng CO2 t瑛 s詠 phân h栄y các liên k院t cacbonatẹ Tác gi違 c pi"
cho th医{"mjk"v<pi"n‒p":95M."u嘘 n逢嬰ng cacbonate ki吋u A gi違m và cacbonate ki吋u B thì phân h栄{"vt逢噂c 873K. Cacbonate ki吋u A là CO2 + OH- = HCO3- và ki吋u B là O2-(PO4
3-
) + CO2 = CO3 2-
Trong m瓜t nghiên c泳w"vt逢噂e"8„ [30], tác gi違 c pi"8ã phân bi羽v"8逢嬰c nhóm P– OH và –OH riêng r胤, v噂i h医p ph映 CO2 8ã 8逢c"tc"d茨ng ch泳ng v隠 nhóm OH v噂i s詠
hình thành hydrogencacbonatẹ Ông 8ã dùng quang ph鰻 h欝ng ngo衣i s穎 d映ng trao
8鰻i ion H-D, 荏 8k隠u ki羽n trung bình (353-373K) ho員c nhi羽v"8瓜 ecq"j挨p"795M"8吋 8ƒpj"ikƒ"d隠 m員v"8挨p"pj医t. Tác gi違 tìm th医y t衣i s嘘 sóng 3572 cm-18員e"vt逢pi"ejq"e医u trúc –OH trong c瓜t, 3657 cm–18員e"vt逢pi"ejq"pj„o"JRQ4
2-
có trong kh嘘ị M員t khác tác gi違 nh壱n th医y có m瓜t peak 荏 v鵜 trí 875 cm–1."8ã gây tranh cãi khi mà không bi院t nó thu瓜c liên k院t cacbonate hay liên k院t P–QJ."8ã không b鵜 thay th院 b荏i deuterị
Ak隠w" p {" 8„pi" xck" vtò quan tr丑ng trong s詠 vƒe" 8瓜pi" 8院n các tín hi羽u ph鰻 h欝ng ngo衣k"x "8„pi"xck"vtò quan tr丑ng trong xúc tác hydroxyapatitẹ Tuy nhiên các tín hi羽u ph鰻 xung quanh vùng 875cm–1 8ã 8逢嬰c s穎 d映pi"8吋 zƒe"8鵜nh tính ch医t c栄a các kh嘘ị Các tác gi違 nghiên c泳w"vt逢噂e"8¤{"8ã xác 8鵜nh s詠 phân b嘘 c栄a cacbonate ki吋u A 880 cm–1 và ki吋u B 872cm–1. Deutera kh嘘k"8ã xác 8鵜nh t衣i 878cm–1 và 873cm–1
8ã không b鵜 vƒe"8瓜ng b荏i kh嘘i deuterị Nh英ng nghiên c泳u g亥p"8¤{"8ã xác 8鵜nh t医t c違 các liên k院t P–QJ"8ã b鵜 thay th院 b荏i deuteri kh嘘i ngay c違 t衣i 3657 cm–1, m員c dù chúng không b鵜 thay th院 b荏i deuteri b隠 m員t. D詠c"x q"e挨"u荏 này tác gi違 k院t lu壱n t衣i 878cm–1 và 873 cm–1 là mô t違 cho các liên k院t cacbonatẹ
34
Nakamura [31̲"8ã ch泳pi"okpj"8逢嬰c nhóm –OH trong Hydroxyapatite có kh違 p<pi"f鵜ch chuy吋n proton. C医u trúc HAp 荏 tr映c c là phân b嘘 c栄a liên k院t O-Ọ
Hình 1-10. Phân b嘘 c栄a các nguyên t嘘 xung quanh OH– [32]
D詠a vào hình 1-12 xung quanh m瓜t nguyên t穎 O là có ba nguyên t穎Ec0"E挨"ej院
d鵜ch chuy吋p"j{ftq"n "e挨"ej院 khuy院ch tán ion. C医u trúc HAp có các chu厩i OH- song song theo tr映c c. Kho違ng cách dài 0.344nm gi英a hai nhóm –QJ"8ã ch泳ng minh không có liên k院t hydro t欝n t衣i gi英a các nhóm –OH. Tác gi違 8ã 8逢c"tc"e挨"ej院 d鵜ch chuy吋n ion hydrọ
35
E挨"ej院 vt‒p"8ã cho th医{"8亥u tiên ion hydro xoay xung quanh nguyên t穎 O cho
8院n khi xu嘘pi"rj c"8嘘i di羽p"x "ucw"8„"fk"ejw{吋n sang nguyên t穎 O ngay k隠 bên
f逢噂i trên cùng m瓜t tr映c. Quá trình ti院p t映c x違y ra và vì v壱{"rtqvqp"8ã di chuy吋n
8逢嬰c m瓜t kho違ng cách dài theo tr映e"ẹ"8欝ng th運i O2- c栄a PO4 3-
s胤 nh壱n proton hình thành HPO42- x "8k隠w"p {"8ã 8逢嬰c ch泳ng minh b荏i ph鰻 h欝ng ngo衣i FT-IR.
Chiatti và c瓜ng s詠 8ã dùng ph鰻 h欝ng ngo衣i IR c栄a h医p ph映 EQ"8吋 zƒe"8鵜nh b隠
m員t c栄a tinh th吋 HAp [32]. Tác gi違 8ã dùng k院t h嬰p ph鰻 *EQ+"8逢嬰c mô ph臼ng
vt‒p"e挨"u荏 8員e"8k吋m dao 8瓜ng B3LYP: Phân b嘘 ph鰻 8衣v"8逢嬰c cho th医y s嘘 n逢嬰ng
v<pi"n‒p"e栄a h医p ph映 CO trên m厩i b隠 m員v"JCr0"Mjk"8欝ng h医p ph映 nhi隠w"j挨p"o瓜t mole CO trên m厩i tâm Ca2+, s詠 phân b嘘 ph鰻 EQ" v<pi" n‒p" 8ã cho th医y b隠 m員t nhi隠u ion Ca2+ góp ph亥n vào vi羽e"n o"v<pi"j医p ph映 khí CỌ
Hình 1-120"E逢運pi"8瓜 ph鰻 mjk"v<pi"u嘘 mol khí CO h医p ph映 [32]
1.11 Eƒe"rj逢挨pi"rjƒr"v鰻ng h嬰p HAp 1.11.1 Rj逢挨pi"rjƒr"m院t t栄a
N "rj逢挨pi"rjƒr"8挨p"ik違n nh医t, hình thành c医u trúc không h嬰p th泳c và tinh th吋
có hình dáng không theo các hình dáng 8ã bi院t. R医t nhi隠u nhân t嘘 vƒe"8瓜ng vào quá trình này nh逢"pjk羽v"8瓜, pH, s詠 có m員t c栄a các ion khác, y院u t嘘 nhi羽v"8瓜ng h丑c, c医u trúc ph泳c t衣p c栄a tinh th吋 HAp và 8k隠u ki羽n th詠c nghi羽m ti院n hành thí nghi羽m. Trong quá trình hình thành t栄a, có s詠 xu医t hi羽n các ion khác. Do v壱y ki吋m soát quá
36
trình càng ch員t ch胤 thì tác 8瓜ng s胤 e pi" v"8k0 A吋8衣v"8逢嬰c tinh th吋 tinh khi院t cao thì c亥n ph違i ti院n hành 荏 pH cao, nhi羽v"8瓜 cao ho員c c違 hai [28]. N院u có s詠 xu医t hi羽n c栄a các ch医t ho衣v"8瓜ng b隠 m員t thì hình thành nên kích th逢噂c nanọ
Afshar dùng ti隠n ch医t là b瓜t CăOH)2 pha thành dung d鵜ch 0.5M, khu医y và gia nhi羽v" vt逢噂c 1h và trong su嘘t quá trình cho dung d鵜ch axit vàọ Dung d鵜ch axit
qtvjqrjqurjqtke"8逢嬰c nh臼 gi丑t v噂i t嘘e"8瓜 1-2 gi丑v1u"8吋 hình thành t栄a d衣ng gel 荏
nhi羽v"8瓜 40 +/- 20C. Quá trình t栄a dùng NH4QJ"8吋 8k隠u ch雨nh pH. T栄a hình thành
8逢嬰e"ik "j„c"swc"8‒o"x "ucw"8„"n丑c, r穎a, s医{"x "pwpi0"Vƒe"8瓜ng c栄a áp su医t, pH, t嘘e"8瓜 khu医y và dung d鵜ch axit thêm vào c pi"8逢嬰c kh違o sát [33].
1.11.2 Rj逢挨pi"rjƒr"pj "v逢挨pi
Vi nh "v逢挨pi"n "o瓜t tr衣ng thái 鰻p"8鵜nh nhi羽t, s詠 phân tán 8鰯pi"j逢噂ng c栄a hai dung d鵜ch không tan l磯n, 鰻p"8鵜nh b荏i các ch医t b隠 m員t ho衣v"8瓜ng. Ch医t phân tán có c違 8亥w"逢c"p逢噂e"x "8亥u k鵜 p逢噂c, v噂i m瓜t 8亥w"逢c"p逢噂c k院t n嘘i v噂k"8w»k"e栄a 8亥u k液 p逢噂c có th吋 làm gi違m 泳ng su医t b隠 m員t c栄a các ch医t l臼ng không tan l磯n, k院t qu違 là pha phân tán phân tán t嘘t vtqpi"m ej"vj逢噂c nanọ Quá trình nh "v逢挨pi"rj映 thu瓜c m衣nh m胤 vào d衣ng c栄a ch医t phân tán và n欝pi"8瓜 c栄a ch医t phân tán. Các ch医t ho衣t
8瓜ng b隠 m員v"vj逢運ng dùng là ch医t ho衣t 8瓜ng b隠 m員t cation, anion, kh嘘i copolimer v噂i kh嘘k" n逢嬰ng phân t穎 khác nhaụ S詠 khác nhau c栄a c医u trúc hóa h丑c và kh嘘i
n逢嬰ng làm cho HAP có th吋 có các d衣ng tinh th吋 mjƒe" pjcw" pj逢" jình c亥u, hình que…
Nguyên t逸c c栄c"rj逢挨pi"rjƒr"p {"n "jòa tan riêng các ch医t trong h羽 nh "v逢挨pi" Ðp逢噂c trong d亥wÑ0"Ucw"8„"eƒe"j羽 nh "v逢挨pi"p {"8逢嬰c khu医y tr瓜n. H羽 vi nh "v逢挨pi"
“d亥w"vtqpi"p逢噂c’ s穎 d映ng sodium bis-2-gvj{njgz{nuwnhquweekpcvg"pj逢"n "ej医t ho衣t
8瓜ng b隠 m員t [34].
H羽 nh "v逢挨pi"8亥u tiên dùng ch医t phân tán và dung d鵜ch CăNO3)2 2.3O"8逢嬰c
8k隠u ch雨nh t噂i pH = 8 v噂i dung d鵜ch NH3. Giá tr鵜 W t瑛 32"8院n 20. Nhi羽v"8瓜 8逢嬰c gi英 荏 200C.
H羽 nh "v逢挨pi"vj泳 hai dùng ch医t phân tán và dung d鵜ch (NH4)2HPO4 0.06M v噂i
épi"8k隠u ki羽n nhi羽v"8瓜 và W.
Vtqpi"8„"dƒp"m pj"j衣t vi nh "v逢挨pi"8逢嬰c tính: r = 0.18W + 0.15
37
1.11.3 Rj逢挨pi"rjƒr"vj栄y nhi羽t
N "rj逢挨pi"rjƒr"f́pi"fwpi"f鵜ch có nhi羽v"8瓜 và áp su医t cao [35]. Quá trình này
v逢挨pi"8嘘i ph泳c t衣p và x穎 lý nhi羽v"v逢挨pi"8嘘i caọ A挨p"vkpj"vj吋 HAr"e„"8瓜 tinh khi院t cao và hình dáng 8欝ng nh医v"8ã 8逢嬰c t鰻ng h嬰p 荏 nhi羽v"8瓜 v逢挨pi"8嘘i th医p. S穎 d映ng ti隠n ch医t là CăOH)2 và CaHPO4.2H2Ọ
Rj逢挨pi"vtình ph違n 泳ng: 4 CăOH)2 + 6 CaHPO4.2H2O = Ca10(PO4)6(OH)2 + 18 H2O, 違pj"j逢荏ng c栄a nhi羽v"8瓜 x穎 lý và giá tr鵜 pH c pi"8逢嬰c kh違o sát.
CăOH)2 và CaHPO4.2H2Q"8逢嬰c hòa tan vào 40 ml n逢噂c c医t, pH c栄a dung d鵜ch
8逢嬰e"8逢c"x隠 12. Dung d鵜ch CH3EQQJ"8逢嬰e"8逢c"x q"8吋 8k隠u ch雨nh pH v隠 6 và 9.
Ucw"8„"fwpi"f鵜ej"8逢嬰c cho vào bình teflon và gi英 荏 nhi羽v"8瓜 1400C trong 24h và
ucw"8„"8吋 ngu瓜i 荏 nhi羽v"8瓜 phòng. T栄c"8逢嬰c l丑c và r穎c"ucw"8„"u医{"mj»"vtqpi"8k隠u ki羽n chân không 荏 60-1000C trong 2h.
Rj逢挨pi"rjƒr"th栄y nhi羽t có th吋 t鰻ng h嬰p d宇 dàng HAp có t雨 l羽 Ca/P t瑛 1.5-1.67 [36]. EJ姶愛PI"4<"VJ衛C NGHI烏M 2.1 T鰻ng h嬰p xúc tác 2.1.1 Hóa ch医t và thi院t b鵜 Hóa ch医t - CăNO3)2.4H2O 99.5% (Trung Qu嘘c) - (NH4)2HPO4 99.5% (Trung Qu嘘c) - C2H5OH 99.9% (VWR International S.ẠS) - Dung d鵜ch NH3 25% (Trung Qu嘘c) - NaNO3 99.5% (Trung Qu嘘c) - KNO3 99.5% (Trung Qu嘘c) - Sr(NO3)2 99.5% (Trung Qu嘘c) - BăNO3)2 99.5% (Trung Qu嘘c) - Al(NO3)3.9H2O 99.5% (Trung Qu嘘c) - Mg(NO3)2.6H2O 99.5% (Trung Qu嘘c) Thi院t b鵜
38 - Máy ép th栄y l詠c - Máy khu医y t瑛 - Chén nung, lò nung - Becher 500ml và 250ml - Oƒ{"8q"rJ - 渦ng sinh hàn - Nhi羽t k院 1000C - Buret 25 ml - Máy s逸c kí khí GC - C嘘i nghi隠n - Rây 1mm và 1.41 mm - Cân 4 s嘘 - T栄 s医y 2.1.2 Quy trình 8k隠u ch院 xúc tác 2.1.2.1 T鰻ng h嬰p xúc tác
Cân chính xác 7,93g (NH4)2HPO4 (DAP) cho vào becher 500 ml. Aqpi 250 ml
p逢噂c c医t cho vào becher v瑛a r欝ị Ti院n hành khu医y b茨ng cá t瑛 trong 20 phút. Ti院n
j pj"8k隠u ch雨nh pH 荏 m泳c pH=10.5. Ucw"8„"ejq"fung d鵜ch DAP vào bình c亥ụ Ti院n hành khu医y m衣nh.
Cân 23,6 g CăNO3)2.4H2O và hòa tan vtqpi" 372" on" p逢噂c. Dung d鵜ch CăNO3)2.4H2O 8逢嬰c 8k隠u ch雨nh 8院n pH 10.5 và cho vào buret 25ml l逸p trên giá
8叡.
Dung d鵜ch CăNO3)2 8逢嬰c cho nh臼 gi丑t vào dung d鵜ch DAP. Ph違n 泳ng 8逢嬰c ti院n hành liên t映c 荏 v壱n t嘘c khu医y 300 v/p. pH c栄a dung d鵜ch trong bình c亥u 8逢嬰c gi英 c嘘 8鵜nh b茨ng dung d鵜ch NH3 25%.
Khi ph違n 泳ng 8ã hoàn thành, ti院n hành l逸p h羽 th嘘ng sinh hàn và gia nhi羽t 荏 70
0
39
T栄c"8逢嬰c già hóa trong 24h và 8逢嬰c l丑c r穎a b茨ng ethanol 50%. K院t t栄c"8逢嬰c s医y 荏 120 0C trong 24 h. Sau 8„ ch医t r逸p"vjw"8逢嬰c 8逢嬰c nghi隠n m鵜n và nung 6h trong không khí 荏 800 0C [1].
40
2.1.2.2 T育m Ni-Sr
Hình 2-2. U挨"8欝 t育m kim lo衣i lên xúc tác HAp
2.2 Nghiên c泳u tính ch医t hóa lý c栄a xúc tác 2.2.1 Rj逢挨pi"rjƒr"nhi宇u x衣 tia X
Vkc" Z" 8逢嬰c Rhonghen phát hi羽p" x q" p<o" 3:;7 khi ông nghiên c泳u các tia catod, nó có nhi隠u 泳ng d映ng quan tr丑ng trong l pj"x詠c khoa h丑c k悦 thu壱t và cu瓜c s嘘ng. M瓜t trong nh英ng 泳ng d映ng n鰻i b壱t nh医v" n " zƒe"8鵜nh c医u trúc v壱t li羽u r逸n. Ni逢運i ta g丑k"rj逢挨pi"rjƒr"8„"n "pjk宇u x衣 tia X (XRD-X Ray Diffraction).
P<o"3;34."Xqncwg"x "eƒe"e瓜ng s詠 8ã minh ch泳pi"8逢嬰c b違n ch医t sóng c栄a tia X qua ph鰻 nhi宇u x衣 c栄a tia X trên tinh th吋 CuSO4 và h丑 ch泳pi"okpj"8逢嬰c trong tinh th吋 các nguyên t穎 s逸p x院p theo m衣ng không gian.
41
Hình 2-3. Góc t噂i và góc ph違n x衣 trong nhi宇u x衣 tia X
Vtqpi"8„<"
D: kho違ng cách gi英a hai m員t m衣ng tinh th吋 <"ióc t噂i hay góc ph違n x衣
N: s嘘 nguyên 1, 2, 3…
<"d逢噂c sóng tia X
V鵜 trí các m k"ph鰻: cho bi院t các thông tin v隠 y院u t嘘8嘘i x泳ng t鵜nh ti院n, có nghc" n "zƒe"8鵜pj"8逢嬰c hình d衣pi"x "m ej"vj逢噂c ô m衣ng.
Ta có th吋 zƒe"8鵜pj"8逢嬰c tên khoáng ch医t, v壱t li羽u, pha, … n院u có ph鰻 chu育p"8吋
so sánh.
E逢運pi"8瓜 các m k"rj鰻: Có th吋 tính m壱v"8瓜 electron trong ô m衣ng, có ngh c"nà
zƒe"8鵜pj"8逢嬰c v鵜 trí c栄a các nguyên t穎 trong ô m衣ng. Hình d衣ng và b隠 r瓜ng m k<
Có th吋 cung c医p thông tin v隠 s詠 sai l羽ch so v噂i tinh th吋 hoàn h違ọ B隠 r瓜ng m k"
có th吋 tính theo công th泳c Debye-Scherrer: D K Cos
n
d s
42 Vtqpi"8„< F<"m ej"vj逢噂c tinh th吋 <"ejk隠u r瓜ng n穎a peak <"d逢噂c sóng phát x衣 K: h羽 s嘘 hình d衣ng c栄a tinh th吋
Trong lu壱p" x<p." ZTF" e栄a các m磯w" z¿e" vƒe" 8逢嬰c phân tích v噂i góc quét 2 "
trong kho違ng t瑛 50 8院n 800 b荏i phát x衣 tia X phát ra t瑛 dkc"8欝ng (b泳c x衣 CuKg,
?2037628pợ"d逢噂c nh違y 0.030. Thi院t b鵜 nhi宇u x衣 XRD là D8 Advance Bruker
CZU"*Igtocp{+"8員t t衣i Vi羽n Khoa h丑c và V壱t li羽u – Vi羽n Khoa h丑c và Công ngh羽
Vi羽t Nam, s嘘 1 M衣e"A pj"Ejk."S030
2.204"Ej逢挨pi trình gi違i h医p theo nhi羽v"8瓜 TPD
TPD là m瓜t trong nh英pi"ej逢挨pi"vtình 8逢嬰c s穎 d映ng r瓜ng dãi và k悦 thu壱t linh