E￢"uぞ lý thuyｘt
S詠 phát ra tia X h亥u h院v"8逢嬰c s穎 d映ng b荏i s詠 phát x衣 c栄a Cụ Khi dòng tia t噂k"8壱p vào m磯u b瓜t, s詠 phát x衣 x違y ra có th吋 theo s詠8鵜pj"j逢噂pi"4 0"Vkc"rj違n x衣 có th吋 8逢嬰c nh壱n b荏i m瓜v"8亥u dò di chuy吋p"pj逢"oƒ{"8院m Geiger, n嘘i v噂i máy ghi bi吋w"8欝0"Vj»pi"vj逢運pị"oƒ{"8院o"8逢嬰c thi院t l壱r"8吋 quét trên m瓜t góc có giá tr鵜 4 " (5 / 70º+"8栄 8吋 bao ph栄 nh英ng ph亥n quan tr丑ng nh医t c栄a m磯ụ Rj逢挨pi"rjƒr"pjk宇u x衣 tia X còn cho phép xác 8鵜pj"m ej"vj逢噂c trung bình c栄a tinh th吋 theo công th泳c
Scherrer:
k × "× 180 d =
B × cos "× ヾ (2.1)
Vtqpi"8„<f"n "m ej"vj逢噂c tinh th吋 (Å). n là d逢噂c sóng tia X (1,54056 Å). B là 8瓜 bán r瓜ng c栄a tinh th吋*8瓜). là góc nhi宇u x衣*8瓜).
k là h茨ng s嘘 Scherrer (0,89).
Quy trình thばe"pijkうo
Phân tích XRD các m磯w"8逢嬰c th詠c hi羽n trên thi院t b鵜 nhi宇u x衣 tia X Bruker D8 Advance (Vi羽n Khoa h丑c V壱t li羽u 泳ng d映ng thu瓜c Vi羽n Hàn lâm Khoa h丑c và Công ngh羽 Vi羽t Nam). M磯w"8q"8逢嬰c nghi隠n thành d衣ng b瓜t m鵜n, t衣o thành b隠 m員t ph鰯ng có b隠 dày kho違pi"322"|."ucw"8„"vk院p"j pj"8q0"F́pi"rj亥n m隠m phân tích nhi宇u x衣8吋zƒe"8鵜nh các pha có trong m磯u th穎.
2.3.2 Hình thái b隠 m員t xúc tác TEM
E￢"uぞ lý thuyｘt
Kính hi吋n vi truy隠n qua ho衣v"8瓜ng b茨ng cách làm cho các electron di chuy吋n xuyên qua m磯u v壱t và s穎 d映ng các th医u kính t瑛 v pj"rj„pi"8衣i hình 違nh c栄a c医u trúc, ph亥n nào gi嘘pi"pj逢"ƒpj"uƒpi"ejk院u xuyên qua v壱t li羽u 荏 các kính hi吋n vi ánh
25
Ej逢挨pi"40"Vj詠e"pijk羽o uƒpi"vj»pi"vj逢運pi0"Eƒe"8k羽n t穎 t瑛 catod b茨pi"f¤{"Vwpiuvgp"8嘘v"p„pi"8k"v噂i anod và 8逢嬰c h瓜i t映 b茨ng th医u kính t瑛 lên m磯w"8員t trong bu欝ng chân không. Tác d映ng c栄a vkc"8k羽n t穎 t噂i m磯u có th吋 t衣q"tc"ej́o"8k羽n t穎 th泳 c医r."8k羽n t穎 ph違n x衣."8k羽n t穎 Auger, tia X th泳 c医p, phát quang catod và tán x衣 8 p"j欝i v噂i h衣t nhân nguyên t穎. Eƒe"8k羽n t瑛 truy隠n qua m磯w"8逢嬰c khuy院ej"8衣i và ghi l衣k"f逢噂i d衣ng hình 違nh hu nh quang ho員c k悦 thu壱t s嘘. Hình 違nh TEM có th吋 cho th医y rõ nh英ng chi ti院t nh臼 nh医t c栄a c医u trúc bên trong, trong m瓜t s嘘vt逢運ng h嬰p có th吋 th医y t瑛ng nguyên t穎.
謂nh ch映p TEM c栄c"z¿e"vƒe"8逢嬰c th詠c hi羽n t衣i phòng thí nghi羽m tr丑pi"8k吋m v壱t li羽u rqn{ogt"x "eqorqukvg."vt逢運pi"A衣i h丑c Bách Khoa TP.HCM, s穎 d映ng thi院t b鵜 kính hi吋p"xk"8k羽n t穎 truy隠n qua (TEM-JEOL 1400)
2.3.3 Rj逢挨pi"rjƒr"mh穎vjgq"ej逢挨pi"vtình nhi羽v"8瓜 (TPR)
E￢"uぞ lý thuyｘt
VRT"n "rj逢挨pi"rjƒr"8逢嬰c s穎 d映ng r瓜ng rãi 8吋 zƒe"8鵜nh tính ch医t c栄a xúc tác. Nh運 rj逢挨pi"rjƒr"p {, chúng ta có th吋 hi吋w"8逢嬰c kh違 p<pi"d鵜 kh穎 c栄a t瑛ng ej医v"e„"vtqpi"o磯w."8員c bi羽t dùng trong nghiên c泳u xúc tác, cho c違 h羽 xúc tác trên ch医t mang l磯n h羽 xúc tác không s穎 d映ng ch医t mang. TPR cung c医p nh英ng thông tin 8鵜nh tính l磯p"8鵜nh n逢嬰ng v隠 các xúc tác kim lo衣ị VRT"8逢嬰c 泳ng d映pi"8吋 zƒe"8鵜nh s嘘 c医u t穎 có kh違 p<pi"d鵜 kh穎 có trong xúc tác và nhi羽v"8瓜 mà t衣k"8„"swƒ"vtình x違y rạ Bên c衣pj"8„"rjc"vk隠n xúc tác trên ch医v"ocpi"x "v逢挨pi"vƒe"e栄a nó v噂i ch医t mang có th吋 8逢嬰c nh壱n d衣ng. Phân tích TPR b逸v"8亥u b茨ng cách cho dòng khí phân tích (10% H2 vtqpi"mj "ocpi"vt挨+"vj鰻i qua m磯u th穎. Thành ph亥n c栄a dòng khí qua m磯u s胤 8逢嬰c theo dõi theo s詠 vjc{"8鰻i tuy院n tính nhi羽v"8瓜, nh運 8亥u dò Catharometer 8逢嬰c s穎 d映pi"8吋zƒe"8鵜nh s詠vjc{"8鰻i trong thành ph亥n khí.
Quy trình thばc nghiうm
Thi院v"d鵜"rj¤p"v ej"VRT"nà máy Altamira AMI-200, s穎"f映pi"rj亥p"o隠o"z穎"n#" s嘘"nk羽w"Ami-analysis v2.0.
M磯w"z¿e"vƒe"vt逢噂e"vkên ph違k"swc"ikck"8q衣p"z穎"n#"d茨pi"fòng khí Ar trong 1 gi運"荏"422o
26
Ej逢挨pi"40"Vj詠e"pijk羽o trong Ar qua m磯w" xà nâng nhi羽v" 8瓜" v瑛" pjk羽v" 8瓜" rjòng 8院p" ;22o
C v噂k" v嘘e" 8瓜" 10oE1rj¿v"8吋"vj詠e"jk羽p"ikck"8q衣p"mh穎0
Các s嘘"nk羽w"vjw"8逢嬰e"nà nhi羽v"8瓜"mj穎"e詠e"8衣k"*Vmax o
C) và di羽p"v ej"o k"mj穎" tính trên mg xúc tác (Smax). T瑛"Smax ta s胤"dk院v"8逢嬰e"n逢嬰pi"j{dtq"8逢嬰e"u穎"f映pi"ejq" quá trình kh穎0"Mjk"8„"o泳e"8瓜"mj穎"8逢嬰e"zƒe"8鵜pj"swc"j羽"vj嘘pi"eƒe"rj逢挨pi"vtình: S嘘"oqn"mko"nq衣k có trong m gam xúc tác (n’M):
xt M M m × %M n' = (mol) 100 × M (2.2) Vtqpi"8„<" mxt là kh嘘k"n逢嬰pi"z¿e"vƒe"*i+.
%M là ph亥p"vt<o"mj嘘k"n逢嬰pi"e栄c"Pd hay Pt trong m (g) xúc tác. MM là kj嘘k"n逢嬰pi"rj¤p"v穎"e栄c"mko"nq衣k"O"(M là Pd hay Pt). S嘘"oqn"Pd hay Pt b鵜"mj穎"vtqpi"o"(g) xúc tác (nM):
2 H M n × 2 n = (mol) n (2.3) Vtqpi"8„: 2 H
n là s嘘"oqn"j{dro b鵜"fùng cho quá trình kh穎"uw{"tc"v瑛"fk羽p"v ej"o k"mj穎0 n là hóa tr鵜"e栄c"mko"nq衣k"trong h嬰r"ej医v"x噂k"qzk.
M泳e"8瓜"mj穎"e栄c oxide mko"nq衣k:
M Red M n K (%) = × 100 n' (2.4) 2.3.4 Di羽n tích b隠 m員t riêng xúc tác (BET) E￢"uぞ lý thuyｘt
Lý thuy院t BET là lý thuy院t v隠 s詠 h医p ph映 v壱t lý c栄a các phân t穎 khí trên b隠 m員t ch医t r逸p" 8逢嬰e" 8員t tên theo ba nhà khoa h丑c Brunauer, Emmett và Teller, là nh英pi"pi逢運k"8ã 8逢c"tc"e挨"u荏 lý thuy院t và thi院t l壱r"p‒p"rj逢挨pi"vtình h医p ph映 8鰯ng nhi羽t BET. Rj逢挨pi"vtình BET có d衣ng:
0 0 m 0 m P/P c - 1 P 1 = + ]3"/"R1R ̲ e R e Ã Ô Ä Õ Å Ö (2.5)
27
Ej逢挨pi"40"Vj詠e"pijk羽o Vtqpi"8„< V (cm3/g) là th吋 tích khí b鵜 h医p ph映荏 áp su医t P.
Vm (cm3/g) là th吋 tích khí b鵜 h医p ph映 t嘘k"8c"vt‒p"m瓜t 8挨p"n噂p. C là th瑛a s嘘 ph映 thu瓜c vào nhi羽t h医p ph映.
Po là áp su医v"j挨k"dão hòa c栄a khí.
Rj逢挨pi trình BET có th吋"8逢嬰e"dk吋w"fk宇p"vjgq"8逢運pi"vj鰯pi"e„"f衣pi"{ = ax + b v噂k"vt映e"jqành là giá tr鵜"e栄c"8衣k"n逢嬰pi"
0 P
P và tr映e"vwpi"nà giá tr鵜"e栄c"8衣k"n逢嬰pi" 0 0 P/P ]3/R1R ̲. H羽"u嘘"i„e"d"nà m c-1 e và h羽"u嘘"v詠"do a là m 1 e. T瑛"u嘘"nk羽w"vj詠e"pijk羽o"vc" có th吋"vk院p"jành h欝k"sw{"vw{院p"v pj"8吋"zƒe"8鵜pj"8逢嬰e"Xm, t瑛"8„"fk羽p"v ej"d隠"o員v" tk‒pi"8逢嬰e"v pj"vjgq"e»pi"vj泳e< 0 V × m × N × A S = 22400 × (2.6) Vtqpi"8„<
là y院u t嘘 hình h丑c ph映 thu瓜c vào s詠 s逸p x院p c栄a phân t穎 ch医t h医p ph映, vj逢運ng thì "?3"mjk"eác phân t穎 x院p theo ki吋u x院p ch員t có s嘘 ph嘘i trí là 6.
N là s嘘 Avogadro = 6,023 x 1023 phân t穎/mol.
A là di羽n tích b隠 m員t chi院m b荏i m瓜t phân t穎 ch医t b鵜 h医p ph映 (m2/phân t穎). 22400 (cm3/mol) là th吋 tích c栄a m瓜t mol khí 荏 8k隠u ki羽n chu育n.
Quy trình thばe"pijkうo
Vt逢噂e"vk‒p" o磯w"8逢嬰c x穎 lý nhi羽t trong dòng N2 荏 nhi羽v"8瓜 200oC trong 2 gi運. Vk院r"vjgq, swƒ"vt·pj"8q"fk羽n tích b隠 m員v"tk‒pi"8逢嬰e"vj詠e"jk羽p"vj»pi"swc"zƒe" 8鵜nh th吋 tích Vi c栄a khí N2 h医p ph映 trong m磯u và áp su医t h医p ph映 P t衣i m厩i th運i 8k吋m 泳ng v噂i Vi. Quá trình 8q"m院t thúc khi giá tr鵜 P/Po b茨ng 0,3. Ghi nh壱n giá tr鵜 Vi
t衣i th運k"8k吋m nàỵ D詠a vào các s嘘 li羽u Vi, P, Po vc"v pj"8逢嬰e"vj吋"v ej"mj "j医r"rj映" tr‒p"8挨p"n噂r"Xm. T瑛8„"v pj"8逢嬰c di羽n tích b隠 m員t riêng c栄a m磯u xúc tác.
28
Ej逢挨pi"40"Vj詠e"pijk羽o
2.3.5 M壱v"8瓜 tâm acid (TPD-NH3)
E￢"uぞ"n#"vjw{ｘv
A¤{"n "rj逢挨pi"rjƒr"zƒe"8鵜pj"8瓜 acid trên b隠 m員t c栄a ch医t mang b茨ng cách h医p ph映 bazo t瑛rjc"mj "ucw"8„"vk院n hành gi違i h医r0"Rj逢挨pi"rjƒr"p {"ej雨 có th吋 xác 8鵜pj"8逢嬰c m壱v"8瓜 c pi"pj逢"8瓜 m衣nh c栄a tâm acid m瓜t cách t鰻ng quát mà không phân bi羽v"8逢嬰c c映 th吋 tâm Bronsted và tâm Lewis. Các phân t穎 NH3 s胤v逢挨pi"vƒe"x " h医p ph映 lên các tâm acid c栄a ch医t h医p ph映. NH3 8逢嬰c s穎 d映ng làm tác nhân h医p ph映 vì có kích th逢噂c phân t穎 bé nên có th吋 làm gi違m b噂t s詠違pj"j逢荏ng c栄a khu院ch tán và s詠 che ph栄 b隠 m員t ch医t h医p ph映.
N逢嬰pi"PJ3 h医r"rj映"j„c"j丑e"8員e"vt逢pi"ejq"u嘘"v¤o"cekf"x "p<pi"n逢嬰pi"jq衣v" hóa gi違k"j医r"*pjk羽v"8瓜"ik違k"j医r+"dk吋w"vj鵜"ejq"n詠e"eƒe"v¤o"cekf0"Vj»pi"vj逢運pi"e„"vj吋" chia các tâm acid theo nhi羽v"8瓜"ik違k"j医r"e栄c"PJ3 thành các lo衣k"pj逢"ucw<
- Tâm acid y院u: 150oC ~ Tgi違i h医p ~ 300oC
- Tâm acid trung bình: 300oC > Tgi違i h医p ~ 400oC - Tâm acid m衣nh: Tgi違i h医p > 400oC
Quy trình thばe"pijkうo
ạ Xぬ"n#"dｚ"oｐv"z¿e"vƒe
Z¿e"vƒe"vt逢噂c khi ti院n hành h医p ph映 NH3 ph違k"8逢嬰c x穎 lý b茨ng dòng khí N2 v噂i t嘘e"8瓜 dòng khí là 3 lít/ik運 荏 400°C trong 1 gi運 nh茨m làm s衣ch b隠 m員t xúc tác x "8w鰻i h院v"eƒe"mj "8ã b鵜 h医p ph映 trên b隠 m員v"z¿e"vƒẹ"ucw"8ó h衣 nhi羽v"8瓜 xu嘘ng 100°C.
29
Ej逢挨pi"40"Vj詠e"pijk羽o
Hình 2.2 U挨"8欝"z穎"n#"d隠"o員v"xà h医r"rj映"PJ3
1.Xcp"8k隠w"ƒr 70"N逢w"n逢嬰ng k院 9. Bình rj違n 泳ng
2.Áp k院 6. Bình dung f鵜ch NH3 10. Lò nung
3.Xcp"vk院v"n逢w 7. Van 4 chi隠u 330"Aq"n逢w"n逢嬰ng
4.Van On/Off 8. Bình CaCO
3 r逸n
b. Quá trình hＸr"rjつ - giＶk"jＸr amoniac
NH3 8逢嬰c mang b茨ng dòng N2 v噂i t嘘e"8瓜 dòng khí là 3 lít/ik運, h医p ph映 NH3
di宇n ra 荏 100°C trong 30 phút. Quá trình gi違i h医p amoniac 8逢嬰c ti院n hành qua hai ikck"8q衣n: gi違i h医p v壱t lý và gi違i h医p hóa h丑c.
Gi違i h医p v壱t lý: 8逢嬰c ti院n hành 荏 372̇E"ejq"8院n khi không còn NH3 8逢嬰c gi違i h医p (ki吋m tra b茨ng gi医{"8q"rJ+0
Gi違i h医p hóa h丑c: 8逢嬰c ti院n hành trong kho違ng nhi羽v"8瓜 150 / 600°C (t嘘e"8瓜 gia nhi羽t 32̇E1rj¿v+0"Coqpkce"8逢嬰c gi違i h医p s胤8逢嬰c mang ra kh臼i bình ph違n 泳ng b茨ng dòng khí N2 x "8逢嬰c cho h医p th映 vào l丑 8詠ng dung d鵜ch HCl 10-3 M. Thay m瓜t bình HCl m噂i sau m厩i kho違ng nhi羽t 8瓜 gi違i h医r"zƒe"8鵜nh (50oE+0"Pj逢"x壱y, k院t thúc quá trình gi違i h医p hóa h丑c s胤 có t医t c違 là 9 bình HCl 8ã 8逢嬰c h医p ph映 NH3 và 1 bình HCl không h医p th映 NH3 dùng làm m磯u tr逸ng.
c. Qui trình xác 8おpj"oｆv"8じ"v¤o"ceid bｊpi"rj⇔￢pi"rjƒr"uq"o w
- Ak隠w"ej院"eƒe"fwpi"f鵜ej"vhu嘘e"vj穎"8逢嬰e"pj逢"ucw<"
- Dung d鵜ej"rjgpqn<"jòa tan 11,89 i"rjgpqn"x q"e欝p"95o ucw"8„"8鵜pj"o泳e"8院p" 100 ml.
30
Ej逢挨pi"40"Vj詠e"pijk羽o
- Dung d鵜ch natri nitroprusside 0,5% (w/v): hòa tan 0,5 g natri nitroprusside (Na2Fe(CN)5NỌ2H2O) vào 100 ml p逢噂e"e医v"x "vt英 trong chai nâụ
- Dung d鵜ch citrate ki隠m: hòa tan 200 g natri citrate (C6H5Na3O7) và 10 g NaOH vào 1000 ml p逢噂e"e医v.
- Dung d鵜ch natri hypochlorite 1,5 N (ho員c 5%).
- Dung d鵜ch oxy hóa: tr瓜n 100 ml dung d鵜ch citrate ki隠m và 25 ml dung d鵜ch natri hypochlorite, tr英vtqpi"ejck"8„pi"p逸p kín. Chu育n b鵜 hàng ngàỵ
- Dung d鵜ch chu育n NH4Cl (1000 mg/L): hòa tan 1,9079 g NH4Cl vào 500 ml p逢噂c c医t.
- L壱r"8逢運ng chu育p"zƒe"8鵜nh n欝pi"8瓜 mu嘘i amoni vjgq"8瓜 h医p thu
- L亥p" n逢嬰v" rjc" eƒe" fwpi" f鵜ej" ejw育p" NH4- có n欝pi" 8瓜" n亥p" n逢嬰v" nà 0,10; 0,20; 0,40; 0,60; 0,80; 1,00; 1,50; 2,00; 2,50 và 3,00 mg/l.
- Cho 20 ml dung d鵜ej"ejw育p"xào l丑"u磯o"oàu có n¿v"8壱{."vjêm ti院r"n亥p"n逢嬰v<"3" ml dung d鵜ej"rjgpqn."3"on dung d鵜ej"pcvtk"pkvtqrtwukcv"xà 2,5 ml dung d鵜ej"oxi j„c0"A吋"{ên m磯w"vtqpi"v嘘k"3 gi運. Ucw"8„."zƒe"8鵜pj"8瓜"j医r"vjw"Cdu"荏"d逢噂e"u„pi" 640 nm trên thi院v" d鵜" FT142220" V瑛" 8„" z¤{" f詠pi" 8逢運pi" ejw育p"C = f(Abs). Rj逢挨pi"vtình 8逢運pi"ejw育p"j o"n逢嬰pi"ow嘘k"coqpkvjgq"8瓜"j医r"vj映"8逢嬰e"zƒe" 8鵜pj"vj»pi"swc"8欝"vj鵜"jình 2.3:
2
C = 2,462 × Abs (R = 0,996) (2.7)
V噂k<"Cdu"n "8瓜 h医p thu 荏d逢噂c sóng 640 nm; C là n欝pi"8瓜 c栄a NH4+ (mg/l).
B違pi"2.4 K院v"sw違"8q"8瓜"j医r"vj映 theo dung d鵜ej"ejw育p"PJ4 +
C(mg/l) 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
31
Ej逢挨pi"40"Vj詠e"pijk羽o
Hình 2.3 U詠"rj映"vjw瓜e"8瓜"j医r"vj映"swcpi"vjgq"p欝pi"8瓜"e栄c"PJ4+
- Uq"o w"zƒe"8鵜pj"v¤o"ceid: hút 20 ml dung d鵜ej"JEn"(10-3 M)cho vào l丑"u磯o" màu, ti院p"jành h医r"vj映"coqpkcẹ thêm ti院r"n亥p"n逢嬰v<"3"ml dung d鵜ej"rjgpqn."3" ml dung d鵜ej"pcvtk"pkvtqrtwukcv"xà 2,5 ml dung d鵜ej"qzk"j„c."8吋"{ên m磯w"vtqpi" t嘘k"3"ik運0"Ucw"8„."zƒe"8鵜pj"8瓜"j医r"vjw"Cdu"荏"d逢噂c sóng 640 nm. D詠c"xào bi吋w" th泳e"*409+v pj"8逢嬰e"p欝pi"8瓜"E"v逢挨pi"泳pi.
M壱v"8瓜 tâm acid (mmol/100 g xúc tác) = C × V
10 × m × 53,49 (2.8) Vtqpi"8„< V là th吋 tích dung d鵜ch ti院p"j pj"8q"8瓜 h医p thu (25 ml).
m là kh嘘k"n逢嬰pi"z¿e"vƒe"8q"o磯u (g).
C là n欝pi"8瓜 mu嘘i amopk"8逢嬰e"zƒe"8鵜pj"vjgq"8逢運ng chu育n (mg/l).
2.4 RJ姶愛PI"RJèR"KH謂Q"UèV"JQ萎V"VëPJ"ZòE"VèE
HoＴv"8じz¿e"vƒe"8⇔ぢe"zƒe"8おpj"vtqpi"u￢"8げ dòng vi l⇔ぢng
ạ HoＴv"j„c"z¿e"vƒe"
Ho衣t hóa xúc tác trong dòng H2 v噂k" n逢w" n逢嬰ng 3 lít/ik運 荏 nhi羽v" 8瓜 400oC trong 2 ik運8嘘k"x噂k"z¿e"vƒe"v育o"Rf"x "500oC trong 2 ik運8嘘k"x噂k"z¿e"vƒe"v育o"Rv. Sau th運i gian kh穎 2 gi運, h衣 nhi羽v"8瓜 xu嘘pi"8院n nhi羽v"8瓜e亥p"mj違q"uƒv.
y = 2.462x R² = 0.996 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 C (m g /l) Abs
32
Ej逢挨pi"40"Vj詠e"pijk羽o
b. Tiｘp"jành phＶp"とpi"
Ak隠w"mk羽p"vk院p"j pj"rj違p"泳pi:
- èr"uw医v"rj違p"泳pi: P = 1 atm, P = 7 atm. - Pjk羽v"8瓜"rj違p"泳pi: 225 / 350oC.
- N逢嬰pi"z¿e"vƒe"u穎"f映pi: 1,0 g. - Vj pj"rj亥p"j厩p"j嬰r"mj:
+ N欝pi"8瓜 n-hexane trong nh壱p li羽u: 9,2 %mol. + T益n羽"oqn"J2:n-hexane = 5,92.
c. Hう"ƒr"vj⇔ぜpi
Hình 2.4 U挨"8欝 h羽"vj嘘pi"rj違p"泳pi"fòng tu亥p"jqàn ho衣v"8瓜pi"荏 P = 1 atm 30Xcp"8k隠u áp 4. Van On/Off 7. Bình 8k隠u nhi羽t 10. Lò ph違n 泳ng
2. Áp k院 5. N逢w"n逢嬰ng k院 8. Bình n-hexane 11. Bình ph違n 泳ng
3.Van ti院v"n逢w 6. Van 4 chi隠u 9. V鵜 trí l医y m磯u 340"Aq"n逢w"n逢嬰ng Sau khi hoàn t医v"ikck"8q衣p"mj穎"vjì gi違o"pjk羽v"8瓜"e栄c"j羽"zw嘘pi"8院p"pjk羽v"8瓜" c亥p"mj違q"uƒv"jq衣v"v pj"xà ch運"ejq"j羽"鰻p"8鵜pj0"Vtqpi"ikck"8q衣p"pày, m荏"xcp"P2 và cho 2 dòng khí H2 và N2 tr瓜p"x噂k"pjcw"d茨pi"eƒej"o荏"xcp"vt瓜p"fòng và ch雨pj"n逢w" n逢嬰pi"e栄c"P2 sao cho dòng t鰻pi"nà 5 lít/ik運0"A院p"mjk"pjk羽v"8瓜"e栄c"j羽"鰻p"8鵜pj"vjì m荏" van nguyên li羽w"ejq"fòng khí N2 8k"swc"piw{‒p"nk羽w"8吋"n»k"ew嘘p"j挨k"p-jgzcpg"8k" vào lò ph違p"泳pi0"Vk院p"jành ph違p"泳pi"荏"pjk羽v"8瓜"225 / 350oC.
33
Ej逢挨pi"40"Vj詠e"pijk羽o
d. Hう"ƒr"ecq"
Hình 2.5 U挨"8欝 h羽 th嘘ng ph違n 泳ng dòng tu亥n hoàn ho衣v"8瓜ng 荏 P = 7 atm
1. Xcp"8k隠u áp 4. Van On/Off 7. N”"rj違p"泳pi 320"Aq"n逢w"n逢嬰ng 2. Áp k院 5. N逢w"n逢嬰ng k院 8. Xcp"ej員p"ƒr
3. Van ti院v"n逢w 6. Bình n-hexane 9. X鵜"vt "n医{"o磯w"
Khi hoàn t医v"ikck"8q衣n kh穎 thì khóa van H2 x "j衣"pjk羽v"8瓜 c栄a h羽8院n nhi羽v"8瓜 c亥n kh違o sát ho衣t tính và ch運 cho h羽鰻p"8鵜nh. Trong ikck"8q衣n này, m荏 bình khí h厩n h嬰p H2/N2."8欝ng th運k"8„pi"xcp"ej員p"v<pi"ƒr"x "vk院n hành ch雨nh dòng h厩n h嬰p v噂i n逢w"n逢嬰ng 5 lít/gi運. Khi nhi羽v"8瓜 c栄a h羽鰻p"8鵜nh thì m荏 van nguyên li羽ụ Ti院n hành ph違n 泳pi"荏"pjk羽v"8瓜"225 / 350oC.
Tiｘp"jành lＸ{ mｄw"
- Khi nhi羽v" 8瓜 c栄a h羽 鰻p" 8鵜nh t衣i nhi羽v" 8瓜 kh違o sát thì ti院p" j pj" n医{" o磯w" 8go" phân tích s逸e"m "8吋zƒe"8鵜nh ho衣t tính c栄a xúc tác 荏 nhi羽v"8瓜v逢挨pi"泳ng. 永ng v噂i m厩i nhi羽v"8瓜 kh違q"uƒv."f́pi"zk"ncpj"d挨o"2.4"on h厩n h嬰p s違n ph育m t衣i v鵜 trí l医y m磯w"x "8go"rj¤p"v eh trên máy s逸c ký mj ."8亥u dò FID. Phân tích k院t thúc khi di羽n tích 3 m磯u liên ti院p x医p x雨 nhaụ Ti院p t映c chuy吋n sang nhi羽v"8瓜 kh違o sát khác và l員p l衣k"v逢挨pi"v詠d逢噂c trên.
- Oƒ{"u逸e"m#"mj "8逢嬰c s穎 d映ng là máy s逸c ký Agilent Technologies 6890 Plus, oƒ{"8逢嬰c trang b鵜 ph亥n m隠m GC Ejgo"Uvcvkqp"8吋 x穎 lý s嘘 li羽ụ
34 Ej逢挨pi"40"Vj詠e"pijk羽o Aƒpj"ikƒ"jqＴv"v pj"z¿e"vƒc A瓜"ejw{吋p"j„c"Z"v鰻pi"( 6 n-C X ) 3 5 5 7 1 2 4 4 1 6 2 6 3 6 6 3 5 5 7 1 2 4 4 1 6 2 6 3 6 6 C iC C iC C C iC C i C i C i C n-C C iC C iC C C iC C i C i C i C nC n n + n n n n n + n + + + + + n + n + n + 6 3 2 1,5 1,2 6 X = n n + n n n n n + n + + + + + n + n + n + + n 6 3 2 1,5 1,2 6 (2.9)
A瓜"ejw{吋p"j„c"vj pj"kuq-hexane (Xiso)
1 6 2 6 3 6 3 5 5 7 1 2 4 4 1 6 2 6 3 6 6 i C i C i C iso C iC C iC C C iC C i C i C i C nC n + n + n X = n n + n n n n n + n + + + + + n + n + n + + n 6 3 2 1,5 1,2 6 (2.10) A瓜"ej丑p"n丑e"kuqogt"j„c"(Siso) iso iso X S = × 100 X (2.11)
Jk羽w"uw医v"v衣q"kuq-hexane (Y)
Y = X × Siso (2.12) Ch雨 s嘘 octane (RON) * + Â i i RON = x × RON (2.13) Trong 8„: 1 C n , 2 C n , 3 C n , 4 iC n , 4 C n , 5 iC n , 5 C n , 1 6 i C n , 2 6 i C n , 3 6 i C n , 7 iC n n亥p"n逢嬰v"n " u嘘" oqn"e栄c"E1, C2, C3, iC4, C4, iC5, C5, 1i C6, i C2 6, i C3 6, 7 C i . 1 6 i C : 2,3-dimetyl butanẹ 2 6 i C : 2-metyl butanẹ 3 6 i C : 3-metyl pentanẹ i x là % mol c栄c"e医w"v穎"k0
35
Ej逢挨pi"40"Vj詠e"pijk羽o
2.5 RJ姶愛PI"RJèR"MJ謂Q UèV"A浦"D陰P"E曳C"ZòE"VèE, JÉO"N姶営PI" XÉ" EðPI" VJ永E" EQMG" V萎Q" VJÉPJ" VTçP" D陰" O咽V" ZòE" VèE" UCW"RJ謂P"永PI
2.5.1 Mj違q"uƒv"8瓜"d隠p"e栄c"z¿e"vƒe
Vk院p"j pj"mj違q"uƒv"jq衣v"v pj"z¿e"vƒe"v衣k"pjk羽v"8瓜"v嘘k"逢w"8院p"mjk"8瓜 chuy吋n hóa n-hexane ik違o"30% uq"x噂k"8瓜 chuy吋n hóa dcp"8亥w.
2.5.2 Zƒe"8鵜pj"j o"n逢嬰pi"x "e»pi"vj泳e"eqmg"v衣q"vj pj"ucw"rj違p"泳pi2.5.2.1 Rj逢挨pi"rjƒr"j医r"vj映"u違p"rj育o"mj "ucw"mjk"ejƒ{ 2.5.2.1 Rj逢挨pi"rjƒr"j医r"vj映"u違p"rj育o"mj "ucw"mjk"ejƒ{
Hình 2.6 U挨"8欝"8嘘v"eqmg
1. Xcp"8k隠u áp 4. Van On/Off 7. 渦pi"ej泳c"cnhydrone
2. Áp k院 5. N逢w"n逢嬰ng k院 8. 渦ng ej泳c"cscarit
3. Van ti院v"n逢w 6. Lò ph違n 泳ng ;0"Aq"n逢w"n逢嬰ng
N逢嬰ng C và H t衣q"vj pj"8逢嬰e"zƒe"8鵜pj"vj»pi"swc"n逢嬰ng H2O h医p th映 trên anhydrone và CO2 h医p th映 trên ascarit.
Cho dòng N2 qua lò ph違n 泳ng kho違ng 15 phút. Cân 2 嘘ng th栄y tinh hình ch英 W"zƒe"8鵜nh kh嘘k"n逢嬰ng anhydrone m1 (g) và ascarit m2 *i+"dcp"8亥ụ L逸p 2 嘘ng th栄y
tinh hình ch英 U vào h羽. Ti院p theo, gia nhi羽t cho lò 8院n 500ºC và cho dòng không
mj "8k"swc"j羽 v噂k"n逢w"n逢嬰ng 3 lít/gi運0"A嬰i nhi羽v"8瓜 lò ph違n 泳pi"8衣t 500ºC, b逸v"8亥u