2 .1 Phơng pháp phân tích, phân tách và phân lập các chất
3.2.Xác định cấu trúc của hợp chất D(TDVV16) từ vỏ vối
vối
Hợp chất TDVV16 có dạng tinh thể vàng nhạt
Cấu trúc của hợp chất D đợc xác định bằng các phơng pháp phổ cộng hởng từ hạt nhân 1H-NMR va 13C-NMR, so sánh với phổ chuẩn
♣) Phổ cộng hởng từ hạt nhân 1H-NMR
Nhìn vào phổ đồ ở hình 8 và 9 và kết hợp với bảng số liệu ( bảng11) ta thấy ở vòng thơm thứ nhất vị trí số 5 đợc thay thế bởi nhóm OH, ở vị trí số 7 đ- ợc thay thế bởi nhóm –OCH3, ở vòng A có 2 protron thơm ở các vị trí 6 và 8 .Vòng B thế para có 4 proton thơm proton 2’tơng đơng với proton 6’ ; proton 3’ tơng đơng với proton 5’ ; proton 2’ tơng tác với proton 3’ ( cũng nh proton 5’ tơng tác với proton 6’ ) hằng số tơng tác octo 6-9 Hz .
Trên phổ cộng hởng từ hạt nhân 1H-NMR của hợp chất D ta thấy có những tín hiệu đặc trng sau
-Tín hiệu cộng hởng của 3 proton nhóm metoxy (-OCH3 ) có độ chuyển dịch hoá học δ = 3,830 ppm (s)
-Tín hiệu cộng hởng của proton thơm vòng A vị trí 6 có độ chuyển dịch hoá học δ = 6,524 ppm (s), vị trí số 8 có độ chuyển dịch hoá học δ=6,501ppm(s)
-Tín hiệu cộng hởng của proton thơm vòng B vị trí 2’ ( cũng nh vị trí 6’ ) có độ chuyển dịch hoá học δ = 7,832 ppm (d) J = 8,5 Hz do tơng tác octo với proton 3’ ( cũng nh proton 6’ tơng tác octo với proton 5’ )
-Tín hiệu cộng hởng của proton thơm vòng B vị trí 3’ ( cũng nh vị trí 5’ ) có độ chuyển dịch hoá học δ = 6,927 ppm (d) J = 8.5 Hz do tơng tác octo với proton 2’ ( cũng nh proton 5’ tơng tác octo với proton 6’
♣)Phổ cộng hởng từ hạt nhân 13C-NMR của hợp chất D có những tín hiệu đặc trng sau :
Nguyên tử C của nhóm C = O vị trí C4, có độ chuyển dịch hoá học cao δ = 175.998 ppm
Các nguyên tử của vòng thơm A, B liên kết với nhóm –OH hoặc oxy ( oxy có độ âm điện lớn có độ chuyển dịch hóa học tơng đối cao
-Tín hiệu cộng hởng của C5 có độ chuyển dịch hoá học δ = 160.630 ppm -Tín hiệu cộng hởng của C7 có độ chuyển dịch hoá học δ = 165.194 ppm
-Tín hiệu cộng hởng của C9 có độ chuyển dịch hoá học δ = 157.140 ppm -Tín hiệu cộng hởng của C4’ có độ chuyển dịch hoá học δ = 160.016 ppm Các nguyên tử liên kết đôi, liên kết với nhóm –OH hay có độ chuyển dịch hoá học tơng đối cao
-Tín hiệu cộng hởng của C2 có độ chuyển dịch hoá học δ = 147.150 ppm -Tín hiệu cộng hởng của C3 có độ chuyển dịch hoá học δ = 136.007 ppm Các nguyên tử C của vòng thơm A, B không liên kết với nhóm –OH hoặc oxy có độ chuyển dịch hoá học không cao, nguyên tử C2’ tơng đơng với C6’ , C3’ tơng đơng với C5’
-Tín hiệu cộng hởng của C10 có độ chuyển dịch hoá học δ = 105. 126 ppm -Tín hiệu cộng hởng của C6 có độ chuyển dịch hoá học δ = 98. 248 ppm -Tín hiệu cộng hởng của C8 có độ chuyển dịch hoá học δ = 94. 024 ppm -Tín hiệu cộng hởng củaC2’ = C6’có độ chuyển dịch hoá học δ =130.640 ppm -Tín hiệu cộng hởng của C3’ = C5’có độ chuyển dịch hoá họcδ =115 .292 ppm Nguyên tử C của nhóm - OCH3 có độ chuyển dịch hoá học thấp δ = 61.050 ppm.
Số liệu phổ cộng hởng từ 1H- NMR và 13C- NMR của hợp chất D đợc thể hiện ở bảng sau
Bảng 11: Số liệu cộng hởng từ hạt nhân của hợp chất TDVV16
(Dung môi CDCl3 +MeOD; T= 300 0K, thiết bị Brucker tần số 500 MHz) Số C Nhóm C 13C-NMR (ppm) 1H-NMR 2 C= 147,150 3 C = 136,007 4 C= O 175,998 5 =C-OH 160,630 6 CH = 98,805 6,524 (s) 7 = C –OCH3 165,194
8 CH = 94,024 6,501(s) 9 C= 157,140 10 C= 105,126 1’ C = 122,480 2’ CH = 130,640 7,832 (d) J = 8,5 3’ CH = 115,292 6,927 (d) J =8,5 4’ =C-OH 160,016 5’ CH = 115,292 6,927 (d) J = 8,5 6’ CH = 130,646 7,832 (d) J = 8,5 7 -OCH3 61,050 3,830 (s)
Từ các số liệu phổ:H-NMR, C-NMR, DEPT so sánh với phổ chuẩn đã xác định đợc hợp chất D (TDVV16) là Rhamnocotrin có cấu trúc : O O OH OH OH O H3C 1' 2' 3' 4' 5' 6' 2 3 4 5 6 7 10 8 9
Kết luận
1.Vỏ vối khô đợc chiết với metanol, cao metanol đợc phân tán vào nớc và chiết lần lợt với các dung môi n-hexan, clorofom, etylaxetat và n-butanol . Cao etylaxetat đợc tách trên cột silicagen , hệ dung môi rửa giải cloroform :metanol , tỉ lệ 85-15 .Tách đợc hai hợp chất C và D
2.Bằng các phơng pháp phổ cộng hởng từ hạt nhân 1H-NMR, 13C- NMR , đã xác định đợc cấu trúc của hợp chất C là Kaempferol và hợp chất D là Rhamnocotrin
Công thức cấu tạo của hai hợp chất nh sau:
O O H OH OH OH O 2 3 4 10 5 6 7 8 9 1' 2' 3' 4' 5' 6' Kaempferol O O OH OH OH O C H3 2 3 4 5 6 7 8 9 1' 2' 3' 4' 5' 6' Rhamnocotrin
Tài liệu tham khảo
1. Cây thuốc và động vật làm thuốc Việt Nam (2005), Viện Dợc liệu. 2. Nguyễn Xuân Dũng, Đào Hữu Vinh và các cộng sự (1985), các phơng
pháp sắc ký, NXB Khoa học Kỹ thuật.
3. Nguyễn Xuân Dũng, Hoàng Văn Lựu, Tạ Thị Khôi and Piet A. Leclercq (1984), "GC and GC/MS Analysis of the leaf oil of cleistocalyx operculatus (Roxb). Merr et Perry", Journal of Essential Oil Reseach, 6, 661-662. (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
4. Nguyễn Xuân Dũng, Trần Đình Thắng, Hoàng Văn Lựu, Nghiên cứu thành phần hóa học của tinh dầu hoa sim ", Tạp chí dợc liệu, số 4 -, tập 4, Tr 108 - 109
5. Lê Thị Anh Đào, Nguyễn Xuân Dũng, Hoàng Văn Lựu (1997), Nghiên cứu thành phần hóa học cây vối ở Nghệ An, Tạp chí hóa hóa học, T 35, số 3, Tr 47 - 51
6. Nguyễn Văn Đậu, Nguyễn Thị Thuận, Đỗ Thị Thanh, "Phân lập một số hợp chất từ lá cây vối (2007)", Tuyển tập công trình hội nghị khoa học
và công nghệ hóa học hữu cơ toàn quốc lần thứ IV, Hà Nội, Tr 311 -
315
7. Phan Minh Giang, Trần Thị Hà, Nguyễn Hồng Anh, Phan Tống Sơn (2007), "Nghiên cứu hóa thực vật cây sim (Rhodomyrtus tomentosa (Ait) Hassk. Myrtaceae", Tuyển tập công trình hội nghị khoa học và công
nghệ hóa học hữu cơ toàn quốc lần thứ IV, Hà Nội, Tr 340 - 345.
8. Nguyễn Quang Huy, Phan Tuấn Nghĩa, Ngô Văn Quang, Phan Văn Kiên (2007), Axit asiatic phân lập từ cây sắn thuyền (Syzygium resinosum) và có tác dụng lên vi khuẩn Streptoccus mutans, Tạp chí Dợc học số 7.
9. Văn Ngọc Hớng, Nguyễn Xuân Sinh (2003), Isolasion and Identification of two triterpenoids from the leaves of syzygium resinosum Gagnep . 8th
Eurasia comference on chemical sciences, Ha Noi, october 21 - 24,
p.p.355
10. Đỗ Tất Lợi (2005), Những cây thuốc và vị thuốc Việt Nam, Nhà xuất bản Y học.
11. Hoàng văn Lựu (1996), Nghiên cứu thành phần hóa học một số cây
thuộc họ Sim (Myrtaceae) ở Nghệ An, Luận án Phó tiến sĩ khoa học Hóa
học - ĐHQGHN, Trờng ĐHSP Hà Nội.
12. Hoàng Văn Lựu, Nguyễn Xuân Dũng, Lê Thị Anh Đào (1994), "Đặc trng hóa học tinh dầu hoa vối (Cleistocalyx operculatus Roxb. Merr et Perry) của Việt Nam", Thông báo khoa học, Đại học s phạm Hà Nội I, (4), 32 - 34.
13. Hoàng Văn Lựu, Nguyễn Quang Tuệ (2004), "Thành phần hóa học của cây gioi", Tạp chí phân tích hóa, lý và sinh học, Tập 9, số 1, tr 20 - 23 14. Nguyễn Đức Minh (1975), Tính kháng khuẩn của cây thuốc Việt Nam,
NXB Y học.
15. Nguyễn Duy Nh (2008), "Trị tiêu chảy bằng ổi", Tạp chí Khoa học phổ
thông, số 87, tr 14 - 16
16. Trịnh Thị Thuỷ, Trần Văn Sung (1993 - 1994), Kết quả nghiên cứu hóa học một số cây thuốc Việt Nam Tuyển tập các báo cáo Khoa học - Viện Hóa học, 213.
17. Hoàng Thị Sản (2001), Phân loại thực vật, NXB Y học. Pharmacol. 2005, 55(5), 447 - 452
18. Corie Djadjo, Michel Delmee, Joelle Quetin - Leclercq, "Antimicrobial activity of bark extract of Syzygium jambor (L) Alston (Myrtaceae)",
Journal of Ethnopharmacology 71, 108 - 109
19. Dachriyanus, Salni, Meloyn V. Sargent, Brian W. Skelton, Iwang Soediro, Mumu Sutisna, Allan H. White and Elin Yulinal (2002),
"Rhodomyrtone, an antibiotic from Rhodomyrtus tomentosa", Austr. J.
Chem, 55, 229 - 232
20. Karla Slowing, Monica Sollhuber, Emilia Carretero and Angel Villor (1994), "Flavonoid glycosid from Eugenia jambor", Phytochemistry, Vol. 37. No 1, pp 255 - 258.
21. Ebrhard Breitmaier (2002), "Structure elucidation by NMR in Organic chemistry", John Wiley & son, ltd, p, 1-65.
22. Myint Myint Khine (2006), "Isolation and Characterization of phytoconstituents from Myanmar Medicinal Plants", Dissertation, p, 29- 33. (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
23. L, John Goad, Toshihiro Akihisa (1997), "Analysis of Sterols", Blackie
Academic & Professional.
24. Zhang Fengxian, Liu Meifang and Lu Renrong (1990), "Chemical constituents from the bud of Cleistocalyx operculatus" Zhwu xuebao 32 (6), 469.
25. Wai Hean Hui and Man Moon Li (1997), "Two new tritecpenoids from Rhodomyrtus tomentosa", Phytochemitry, Vol. 15, pp 1741 - 1743. 26. Min BS, Thu CV , Đat NT, Jang HS and Hung TM
Antioxidative Flavonoids From cleistocalyx operculatus buds chemical & Pharmaceutical Bulletin 56(12) ,1725-1728, 2008 Dec
Bộ giáo dục và đào tạo
Trờng đại học vinh
=== & ===
Nguyễn thị hơng quỳnh
Tách và xác định cấu trúc của một số hợp
chất từ vỏ cây vối ( Cleistocalys operculatus
(roxb) merr et perry) ở nghệ an
Luận văn thạc sỹ hoá học Vinh, 2009
Bộ giáo dục và đào tạo Trờng đại học vinh
=== & ===
Nguyễn thị hơng quỳnh
Tách và xác định cấu trúc của một số hợp
chất từ vỏ cây vối ( Cleistocalys operculatus
(roxb) merr et perry) ở nghệ an
Chuyên ngành hoá hữu cơ
mã số: 60.44.27
luận văn thạc sỹ hoá học
Ngời hớng dẫn khoa học:
PGS.TS. Hoàng VăVinh, 2009
Mục lục trang
♣)Danh mục bảng ♣)Danh mục các hình
Mở đầu ...1
1)Lí do chọn đề tài ...1
2)Nhiệm vụ nghiên cứu ...2 (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
3)Đối tợng nghiên cứu ...2
Chơng1: TổNG QUAN ...3
1. Đại cơng về thực vật học và hoá học cây họ sim...3
1.1 Đại cơng về thực vật học...3
1.2 Giới thiệu một số cây họ Sim...6
1.2.1 Cây sim(Rhodomyrtus tomenetosa ) ...6
1.2.2 Cây ổi (Psidium guyjava L)...12
1.2.3 Cây gioi(Engenia jambos)...14
1.2.4 Cây sắn thuyền(Syzy gium Resinosum)...16
2. Đại cơng về thực vật học và hoá học cây vối...19
2.1. Tên gọi...19
2.2. Đặc điểm thực vật ...19
2.3. Phân bố...20
2.4. Thành phần hóa học cây vối ...20
Chơng 2: phơng pháp nghiên cứu
và thực nghiệm ...35
2.1 Phơng pháp nghiên cứu ...35
2.1.1 Phơng pháp lấy mẫu ...35
2.1.2 Phơng pháp phân tích, phân tách và phân lập các chất...35
2.1.3 Phơng pháp xác định cấu trúc các hợp chất...35 2.2. Thực nghiệm...35 2.2.1. Dụng cụ và thiết bị ...35 2.2.2. Hoá chất...36 2.2.3. Các phơng pháp sắc kí ...37 2.3 Tách và xác định cấu trúc hợp chất...37 2.3.1. Tách các hợp chất...37
2.3.1.1 Thu hái mẫu...37
2.3.1.2 Chiết và tác các hợp chất từ vỏ vối...37
2.3.2 Xác định cấu trúc các hợp chất...40
Chơng III: kết quả và thảo luận...41
3.1. Xác định cấu trúc của hợp chất C(TDVV13) từ vỏ vối... ….41
3.2. Xác định cấu trúc của hợp chất D(TDVV16) từ vỏ vối...49
Kết luận...58
Tài liệu tham khảo...59
Danh mục các bảng Trang
Bảng 1: Thành phần hoá học của tinh dầu hoa Sim ở Nghệ An...6 Bảng 2: Các hợp chất có trong tinh dầu rễ Sim...7 Bảng 3: Thành phần hoá học của tinh dầu lá vối (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
ở Quảng Châu- Trung Quốc...20
Bảng 4: Thành phần hoá học của tinh dầu nụ vối
ở Quảng Châu Trung Quốc...21
Bảng 5: Thành phần hoá học của tinh dầu lá vối
ở thành phố Vinh- Nghệ An...26
Bảng 6: Thành phần hoá học của các cấu tử chính trong tinh dầu lá vối
ở các địa phơng khác nhau ở Nghệ An...27
Bảng 7: Thành phần hoá học của tinh dầu nụ vối non và nụ vối già ...28 Bảng 8: Thành phần hoá học chính trong tinh dầu hoa vối
ở thành phố Vinh- Nghệ An...30
Bảng 9: Số liệu quá trình chạy cột cao etylaxetat vỏ vối...38 Bảng 10: Số liệu cộng hởng từ hạt nhân của hợp chất TDVV13
( Dung môi CDC13; T=3000K; thiết bị Brucker tần số 500 MHz)...48
Bảng11: Số liệu cộng hởng từ hạt nhân của hợp chất TDVV16
Danh mục các hìnH trang
Hình1: ảnh Cây Vối... 20
Hình 2: Sơ đồ tách các hợp chất từ vỏ cây vối ...39
Hình3: Phổ 1H-NMR của hợp chất TDVV13... 41 Hình4: Phổ 13C-NMR của hợp chấtTDVV13...42 Hình 5: Phổ 13C-NMR của hợp chất TDVV13...43 Hình 6: Phổ DEPT của hợp chất TDVV13...44 Hình7: Phổ DEPT của hợp chất TDVV13...45 Hình 8: Phổ 1H-NMR của hợp chất TDVV16...49 Hình 9: Phổ giãn1H-NMR của hợp chất TDVV16...50 Hình10: Phổ 13C-NMR của hợp chất TDVV16...51 Hình 11: Phổ 13C-NMR của hợp chất TDVV16...52 Hình 12: Phổ DEPT của hợp chất TDVV16...53 Hình 13: Phổ DEP của hợp chất TDVV16...54
Lời cảm ơn
Luận văn này đợc hoàn thành tại phòng thí nghiệm chuyên đề; Phòng thí nghiệm hoá Hữu cơ- Trờng Đại học Vinh. Phòng cấu trúc Viện Hoá học- Viện Khoa học và Công nghệ Việt Nam .
Với lòng kính trọng và biết ơn sâu sắc, tôi xin chân thành gửi lời cảm ơn tới :
PGS.TS Hoàng văn Lựu –Khoa Hóa học –Trờng Đại học Vinh, ngời đã giao đề
tài và tận tình hớng dẫn, giúp đỡ tôi trong suốt quá trình học tập, nghiên cứu và hoàn thiện luận văn này.
NCS. Nguyễn văn Thanh đã giúp đỡ tôi trong quá trình thực nghiệm.
PGS.TS Chu Đình Kính – Viện Hoá học – Viện Khoa học và Công Nghệ Việt
Nam, giúp đỡ tôi trong suốt quá trình ghi phổ và xác định cấu trúc các hợp chất.
PGS.TS. Đinh Xuân Định; TS. Trần Đình Thắng đã có những ý kiến đóng góp quý báu và sửa chữa cho luận văn này.
Cuối cùng, tôi cũng xin bày tỏ lòng cảm ơn sâu sắc tới các thầy giáo, cô giáo Khoa Hoá học, Khoa Sau Đại học- Trờng Đại học Vinh; Các thầy giáo, cô giáo Trờng THPT Anh Sơn I –Huyện Anh Sơn- Nghệ An; Các anh, chị, em đồng nghiệp, gia đình, ng- ời thân và bạn bè đã động viên giúp đỡ tôi cả về vật chất lẫn tinh thần để tôi hoàn thành luận văn này.
Vinh ngày 30 tháng 12 năm 2009 Tác giả