3.12.1 Ph ng pháp Iodine
Nguyên t c
H2S trong m u n c có ch a H2S s b k t t a CdS khi ph n ng v i CdCl2. CdCl2 + H2S = CdS + 2HCl
Sau đó CdS đ c hòa tan b ng m t l ng th a I2 chu n, trong môi tr ng acid. CdS + I2 + 2HCl = S + CdCl2 + 2HI.
L ng th a I2 đ c xác đnh b ng ph ng pháp chu n đ v i dung d ch Na2S2O3 tiêu chu n và h tinh b t đ c dùng làm ch t ch th đ xác đnh đi m t ng đ ng, gi ng nh quá trình xác đnh oxy hòa tan trong n c b ng ph ng pháp Winkler.
I2 + I2 tinh b t + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaI + tinh b t.
(màu xanh) (không màu)
Thu và b o qu n m u
Ti n hành thu m u trong chai nút mài nâu, c đnh m u b ng 1mL CdCl2
172
- Dung d ch HCl 4M: Cho 25mL HCl đ c (12M) vào và pha loãng thành 100mL v i n c c t.
- Dung d ch I2 0,1N: Hòa tan 80 g KI trong 500mL n c c t không, ti p t c cho vào12,7 g I2 khu y đ u cho tan h t, sau đó pha thành 1.000mL. Dung này sau khi pha xong ph i xác đnh l i n ng đ chính xác b ng dung d ch Na2S2O3
0,1N tiêu chu n. cách ti n hành nh sau: Dùng bình tam giác 100mL, cho vào 20mL dung d ch I2 v a pha trên (dùng buret đ xác đnh th tích I2, không dùng ng hút), dùng dung d ch Na2S2O3 0,1N tiêu chu n, chu n đ cho đ n khi dung d ch có màu vàng, ti p t c chu n đ cho đ n khi dung d ch có màu vàng nh t, cho 3 gi t h tinh b t, l c đ u dung d ch có màu xanh, ti p t c chu n đ cho đ n khi dung d ch chuy n t màu xanh sang không màu thì d ng l i, ghi th tích dung d ch Na2S2O3 0,1N đã s d ng. Làm l i nh trên m t l n n a đ l y giá tr V trung bình. Sau đó hi u ch nh n ng đ dung d ch I2 cho chính xác b ng bi u th c: N1V1 = N2V2
- Dung d ch I2 0,01N: l y 50mL I2 0,1N dùng n c c t pha loãng thành 500mL. - Dung d ch Na2S2O3 tiêu chu n 0,1N: Pha m t ng Na2S2O3 tiêu chu n 0,1N
trong 1000mL n c c t
- Dung d ch Na2S2O3 0,01N: S d ng công th c N1V1 = N2V2 đ pha dd c th nh sau: L y 50mL dung d ch Na2S2O3 0,1N pha loãng v i n c c t thành 500mL.
- Ch th h tinh b t 1%: Hoà tan 0,49 g K2S2O3 trong 100mL n c m (t 80- 900C) khu y đ u cho đ n khi dung d ch màu trong su t, cho vào 0,5mL formaline nguyên ch t đ s d ng đ c lâu.
Ti n hành
Thu m u n c vào 2 l nút mài 125mL, sau đó m n p l ra, cho l n l t vào m i l 1mL dung d ch CdCl2 2%, đ y n p l l i l c đ u m t l n n a, đ yên 24 gi (n u có H2S s có k t t a màu vàng d i đáy bình).
M n p l ra dùng ng cao su hút b ph n n c trong trên k t t a (chú ý: khi hút c n đ ng cao su g n m t n c ch không đ c c m sâu vào đáy bình và cho n c ch y nh ra ngoài, n u n c ch y m nh k t t a b v n lên và cu n trôi ra ngoài, làm k t qu không chính xác ).
Hòa tan k t t a b ng 5mL HCl 4M và 5mL dung d ch I2 0,01N. Chuy n dung d ch t l nút mài sang bình tam giác 100mL, tráng l nút mài b ng 30mL n c c t, n c c t này c ng cho vào bình tam giác.
Dùng dung d ch Na2S2O3 0,01N chu n đ cho đ n khi dung d ch màu vàng nh t, cho vào 3 gi t ch th h tinh b t, l c đ u dung d ch có màu xanh sau đó ti p t c chu n đ t t cho đ n khi dung d ch chuy n t màu xanh sang không màu thì d ng l i, ghi t ng th tích V1 (mL) d ch Na2S2O3 0,01N đã s d ng.
Làm t ng t nh trên cho l còn l i, ghi th tích V2(mL) d ch Na2S2O3 0,1N s d ng. Tính VTB = (V1+V2)/2.
Bình chu n: Dùng 2 bình tam giác 100mL, l n l t cho vào t ng bình các hóa ch t nh sau:
30mL n c c t, 5mL HCl 4M và 5mL dung d ch I2 0,01N, l c đ u dung d ch có màu vàng nâu .
Dùng dung d ch Na2S2O3 0,01N chu n đ cho đ n khi dung d ch tr nên màu vàng nh t, cho 3 gi t ch th h tinh b t vào, l c đ u dung d ch có màu xanh, ti p t c chu n đ cho đ n khi dung d ch chuy n t màu xanh sang không màu thì d ng l i ghi th tích V0 Na2S2O3 0,01N đã s d ng. Làm t ng t nh trên cho bình còn l i đ l y th tích V0 trung bình. Tính k t qu 1000 17 125 ) ( ) / ( 0 2S mg L V V xN x x H − TB =
- VTB: Th tích trung bình dung d ch Na2S2O3 đã s d ng trong 2 l n phân tích m u n c
- V0: th tích trung bình c a dung d ch Na2S2O3 trong 2 l n phân tích m u tr ng - N: N ng đ đ ng l ng c a dung d ch Na2S2O3 đã s d ng.
- 17: ng l ng g c a H2S.
3.12.2Ph ng pháp Methylene blue
Nguyên t c
Nguyên t c c a ph ng pháp này d a trên ph n ng c a sulfide (S2-), ferric chloride và dimethyl-p-phenylenediamine t o nên methylene blue. Ammonium phosphate đ c thêm vào sau khi hi n màu đ kh màu c a ferric chloride. Sau đó n ng đ S2- đ c xác đnh b i máy so màu quang ph b c sóng 664 nm.
Thu m u và b o qu n
Ti n hành thu m u trong chai nút mài nâu, b o qu n l nh 4oC
Thu c th
Dung d ch PRE 1: 500mL HCl 37% pha thành 1000mL v i n c c t. Dung d ch A: Hòa tan 4g C8H14Cl2N2 trong PRE 1 thành 1000mL. Dung d ch B: Hòa tan 16g FeCl3.6H2O trong PRE 1 thành 1000mL.
174
- Dung d ch Na2S.9H2O 100mg/L: hòa tan 0,750g Na2S.9H2O trong 1000mL n c c t không oxy (n c c t không oxy: đun n c c t lên sôi kho ng 10 phút đem kh i b p b t kín ngay ).
- Dung d ch Na2S.9H2O 5mg/L: hòa tan 5mL dd Na2S.9H2O 100mg/l v i n c c t thành 100mL
Thi t l p m u chu n
B ng 7.7. Các b c thi t l p m u chu n đ phân tích H2S theo ph ng pháp Methylene blue STT N ng đ m u chu n (mg/L) Th tích dung d ch chu n Na2S.9H2O 5mg/L (mL) Th tích n c c t (mL) 1 0,00 0,0 100,0 2 0,02 0,4 99,6 3 0,04 0,8 99,2 4 0,06 1,2 98,8 5 0,08 1,6 98,4 6 0,10 2,0 98,0 Ti n hành - ong 20mL m u n c.
- L n l t cho thu c th vào 1mL thu c th A, 1mL thu c th B
- Ch 5 phút khi màu xanh xu t hi n chúng ta đem đo đ h p th quang b c sóng 665nm.
Tính k t qu
t ng ng v i n ng đ C c a m u chu n ta đ c đ h p th quang A. D a vào s t ng quan này chúng ta có th l p ph ng trình t ng quan d ng A = aC + b
Trong đó :
A: h p th quang
C : n ng đ ch t chu n (mg/L)
Sau khi thi t l p ph ng trình, chúng ta đo đ h p th quang c a m u c n phân tích và th vào ph ng trình chúng ta s tính đ c n ng đ c a S2- có trong m u n c.
a b A
C= −
tính hàm l ng H2S khi thu m u n c chúng ta ph i đo pH và nhi t đ . D a vào b ng tra (xem Ch ng 3, M c 5, B ng 3.5) đ xác đnh t l ph n tr m c a H2S ch a trong t ng sulfide, t đó tính ra hàm l ng H2S.