4. METANOL
2.1.5. Phản ứng cộng với andehyt và xeton
Hai phân tử axetandehyt kết hợp với nhau trong sự có mặt của xúc tác bazơ hoặc axit loãng, tại nhiệt độ phòng hay nhiệt độ vừa phải thì tạo axetandol
(CH3CH(OH)CH2CHO.
CH3CHO + CH3CHO → CH3CH(OH)CH2CHO (1)
CH3CHO + 3HCHO → 2CH3OHCHCH2CHO (2)
Phản ứng(2) này đợc nghiên cứu bởi Canizaro sản phẩm trung gian là penta
- anythrose (HOCH2)3CCHO sau đó nó tạo tiếp với HCHO để tạo pentacrithol
(CH2OH)4C.
ở phản ứng (1) nếu tăng nhiệt độ lên cao thì nớc sẽ tách ra dễ dàng từ axetandol lúc đó sản phẩm là crotonandehyt.
CH3CH(OH)CH2CHO T →0cao C3H5CHO + H2O
C3H5CHO là sản phẩm trung gian sản xuất rợu và quinaden. Nếu tăng nhiệt
độ cao hơn nữa và trong điều kiện chặt chẽ thì axetandehyt sẽ ngng tụ tạo thành nhựa andehyt (nhựa tổng hợp), hiện nay nhựa này ít quan trọng trong công nghiệp.
ở phản ứng(2) xúc tác đợc sử dụng ở đây là NaOH hoặc Ca(OH)2 đây là phản ứng
khá quan trọng trong công nghiệp sản xuất pentacrythol.
Phản ứng pha hơi của axetandehyt và formandehyt ở 350C trong sự có
mặt của xúc tác là NaOH trên silicagen, cho sản phẩm acrolein (CH2=CHCHO).
Qua nhiều nghiên cứu cho thấy rằng chỉ có liên kết hidro giữa cacbon kề cận và nhóm CHO tham gia vào phản ứng ngng tụ và trao đổi H. axetandehyt ngng tụ tạo ra các andol với các hỗn hợp cacbon khác chứa các nguyên tử H hoạt động.
Rợu hexylic (CH3(CH2)4CH2OH) và 2-etyl -1 butanol, đợc sản xuất với quy mô
công nghiệp bằng sự ngng tụ axetandehyt và butyl andehyt trong dung dịch kẽm loãng với sự có mặt của xúc tác. Khi cho axetandehyt và xeton đi qua lớp xúc tác
là oxit nhôm hoặc oxit sắt ở 4000C tạo thành một chất chứa metyl và etyl xeton,
phenol, xylen và nhựa. Ngng tụ axetandehyt với sự có mặt của trimetylamin. Ngoài ra ure và axetandehyt còn ngng tụ với nhau trong sự có mặt của
H2SO4 tạo thành 6-metyl - 4 ure dohexa hidropyrimidin - 2 - on. Hợp chất này
dùng trong công nghiệp phân bón.