C: C NH
H 1.34 Ligand 1,4-Diazoniabicyclo[2.2.2]octane-l,4-diacetate
Ở Việt N m với sự giúp củ GS. Y ghi t năm 2008 c c nh m nghiên cứu lig nd và MOFs ã h nh thành ở h i trƣờng ĐH B ch Kho TPHCM và ĐH KH Tự Nhiên TPHCM. Mục tiêu củ nghiên cứu là tự thi t k cầu nối hữu cơ làm ti n chất ể tổng hợp vật liệu MOFs. K t qu thi t k và tổng hợp c c lig nd ƣớc ầu kh kh qu n tuy nhiên riêng lig nd họ Pyridinium th k t qu rất hi m. Do chúng tôi ti p tục nghiên cứu tổng hợp họ lig nd này nh m tạo r sự dạng h c c họ lig nd phục vụ cho việc tổng hợp vật liệu MOFs.
C : C N H
hương 2
THỰC NGHIỆM
2. . DỤNG CỤ, THI T BỊ VÀ NGU N IỆU 2. . . Dụ ụ i
Dụng cụ th nghiệm o gồm: cá t (1 cm, 2 cm), pipet (1 ml, 5 ml, 10 ml, 25 ml), becher (100 ml, 250 ml), erlen (100ml, 250 ml), ch i i nh (15 ml 20 ml) nh cầu cổ (25ml 50ml và 250ml) ống sinh hàn hoàn lƣu nh s c ký n m ng phểu chi t èn ti tử ngoại ( èn ti UV ), giấy lọc, vi qu n, bóp cao su.
2. .2. T i b i
Thi t th nghiệm o gồm: Máy khuấy t ể siêu m - h trợ qu tr nh t ch rử s n phẩm nh cô qu y và thi t cô qu y ch n không hệ thống hút ch n không m y o nhiệt ộ n ng ch y.
2. .3. N i i
Nguyên liệu o gồm: h chất th nghiệm và dung môi.
2. .3. . H ấ i
Stt H chất H ng sản xuất Độ tinh khi t Nƣớc s n xuất
1 1,2-Di(pyridin-4-yl ethane Acros Organics 97% M
2 4-(bromomethyl)benzoic acid Sigma Aldrich 97% M
3 4 4’-Dithiopyridine Acros Organics >98% M
4 4-(Bromomethyl) benzoic acid Acros Organics 97% M 5 1,4-Bis(bromomethyl)benzene Acros Organics 97% M 6 2-(pyridin-4-ylthio)acetic acid Merck >98% Đức
C : C N H
7 1,3,5-tris(bromomethyl)benzene Sigma Aldrich 97% M
8 4,4'-bipyridine Merck 97% Đức
9 5-bromopentanoic acid Merck 97% Đức
10 Tấm s c ký n m ng (TCL)
Silica gel 60F254 Merck Đức
C : C N H
2. .3. . D i i
ng 2.2. ảng thống kê dung môi để tổng hợp các ligand
Stt Dung môi Hãng s n xuất Độ tinh
khi t
Nƣớc s n xuất
1 Axit acetic ≥ 99.5 Trung Quốc
2 Methanol (MeOH) ≥ 99.5 Trung Quốc
(và Đức)
3 Ethanol (EtOH ) ≥ 99.7 Trung Quốc
4 Acetone ≥ 99.5 Trung Quốc
5 Ethyl acetate (EtOAc) ≥ 99.5 Trung Quốc
6 Dimethylformamide (DMF) ≥ 99.5 Trung Quốc
7 Dimethyl sulfoxide (DMSO) ≥ 99.5 Trung Quốc
(và Đức)
8 Tetrahydrofuran (THF) ≥ 99.0 Trung Quốc
9 Dichloromethane (CH2Cl2) ≥ 99.5 Trung Quốc
10 Trichloromethane (CHCl3) ≥ 99.0 Trung Quốc
11 Diethyl ether (Et2O) ≥ 99.5 Trung Quốc
C : C N H
2.2. T NG H P CÁC IGAND CACBO ATE HỌ P RIDINIUM
2.2. . T i -1 (4,4'-(ethane-1,2-diyl)bis(1-(4-(carboxymethyl)- benzyl)pyridinium) bromide)
Phƣơng tr nh ph n ứng :
nh 2.1. Phương trình phản ứng tổng hợp ligand-1
Cho 1,2-di(pyridin-4-yl)ethane (0.060 g, 0.326mmol) và 4-(bromomethyl) benzoic acid (0.142 g, 0.658 mmol) ƣợc h t n trong 10 ml dung môi DMF. S u khi khuấy 2 giờ ở nhiệt ộ ph ng k t tủ màu tr ng t ầu xuất hiện. H n hợp trên ƣợc ti p tục khuấy trong 24 giờ. K t tủ ƣợc lọc và rửa b ng với Et2O (3 x 10 ml), acetone (3 x 10ml), EtOH ( 3x 10ml) và MeOH (3 x 10ml). S u s n phẩm ƣợc làm sạch dung môi ng c ch hút ch n không kho ng 4 giờ thu ƣợc s n phẩm r n ở dạng ột, màu tr ng (h nh 2.2), có hiệu suất 60% (0.090 g, 0.159 mmol).
Độ tinh khi t củ s n phẩm ƣợc kiểm tr sơ ộ ng k thuật s c ký n m ng qu 3 hệ dung môi gi i ly kh c nh u là: EtOH : H2O: EtOAC = 4 : 6 : 1 (c gi tr Rf 0.25); EtOH : xit cetic 1 : 1 (c gi tr Rf = 0.35); axit acetic : H2O 2 : 8 (c gi tr Rf = 0.625).
C : C N H
Hình 2.2. ắc k bản m ng (TL ) của ligand-1 qua 3 hệ dung môi giải ly khác nhau theo thứ t trái sang phải: EtOH : H2O : EtOAC = 4 : 6 : 1; axit acetic : H2O
= 1 : 1; axit acetic : H2O 2 v sản ph m thu được
K q ả xá á ặ ƣ ấ ú i -1:
N i ả ( i ả -MP): Trƣớc khi o nhiệt ộ n ng ch y s n phẩm ƣợc k t tinh trong dung môi H2O. S u tinh thể ƣợc t ch r và o nhiệt ộ n ng ch y. Chúng tôi x c nh ƣợc nhiệt ộ n ng ch y củ lig nd-1 là 297oC.
P oại: FT-IR (KBr, pellet): = 3323 (OH), 1694 (C=O), 1631 (C=N) cm-1.
Ph ƣở ừ ạ â (NMR):
1
H NMR (500,1 MHz, D2O): = 8.83 (s, 4H, CH-2,6Py), 8.01 (s, 4H, CHPh), 8.01 (s, 4H, CH-3,5Py), 7.41 (s, 4H, CHPh), 5.90 (s, 4H, CH2N+), 3.52 (s, 4H, CH2) ppm. Riêng t n hiệu proton củ nh m c r oxylic không qu n s t ƣợc trong phổ 1H NMR này. 13 C NMR (125.8 MHz, D2O): = 170.3 (s, C=O), 161.2 (s, C-4Py), 144.3 (s, C-2,6Py), 138.0 (s, CPh), 130.5 (s, C-3,5Py), 128.6 (s, CPh), 128.1 (s, CPh), 127.3 (CPh), 63.4 (s, CH2N+), 34.6 (s, CH2) ppm. P k i ƣ (ESI MS): m/z = 453 [M – 2Br – H]+.
C : C N H
2.2.2. T i -2 (4,4'-disulfanediylbis(1-(4-carboxybenzyl) pyridinium) bromide)
Phƣơng tr nh ph n ứng :
nh 2.3. Phương trình phản ứng tổng hợp ligand-2
Cho 4 4’-dithiopyridine (0.0657g, 0.30 mmol) và 4-(bromomethyl) benzoic acid (0.1295g, 0.60 mmol) hòa tan trong 6 ml THF. H n hợp ƣợc khuấy ở nhiệt ộ phòng, sau 20 phút xuất hiện k t tủa tr ng, ti p tục khuấy trong 24 giờ. Lọc lấy k t tủ d ng THF (3 x 5ml) EtOH (3 x 8ml) và Acetone (4 x 8 ml) ể rửa k t tủ . Độ tinh khi t củ s n phẩm ƣợc kiểm tr sơ ộ ng k thuật s c ký n m ng (TLC) qua 3 hệ dung môi gi i ly kh c nh u là: H2O : xit cetic 1 : 1 (c gi tr Rf = 0.15);H2O : xit cetic 9 : 1 (c gi tr Rf 0.35) và dung môi xit cetic 100% (c gi tr Rf = 0.4).
S n phẩm ƣợc hút chân không ở nhiệt ộ ph ng trong 6 giờ ể làm sạch dung môi trƣớc khi ph n t ch c c c trƣng cấu trúc. K t qu thu ƣợc s n phẩm r n ở dạng ột màu tr ng (h nh 2.4) với hiệu suất là 44% (0.088g, 0.135mmol).
C : C N H
Hình 2.4. ắc k bản m ng (TL ) của ligand-2 qua 3 hệ dung môi giải ly khác nhau theo thứ t trái sang phải: H2O : axit acetic = 1 : 1; H2O : axit acetic = 9 : 1;
dung môi axit acetic 100 v sản ph m thu được
K q ả xá á ặ ƣ ấ ú igand-2
N i ả ( i ả -MP): Trƣớc khi o nhiệt ộ n ng ch y
s n phẩm ƣợc k t tinh trong hệ dung môi MeOH-THF. S u tinh thể ƣợc t ch r và o nhiệt ộ n ng ch y. Chúng tôi x c nh ƣợc nhiệt ộ n ng ch y củ lig nd-2 là 300o
C.
P oại FT-IR (KBr, pellet): = 3384 (OH), 1704 (C=O), 1616 (C=N) cm-1. P ƣở ừ ạ â (NMR) 1 H NMR (500,1 MHz, MeOD): = 8.96 (d, 3JHH = 6.5 Hz, 4H, CH-2,6Py), 8.32 (d, 3JHH = 6.5 Hz, 4H, CH-3,5Py), 8.11 (d, 3JHH = 8.0 Hz, 4H, CHPh), 7.61 (d, 3
JHH = 8.0 Hz, 4H, CHPh), 5.89 (s, 4H, CH2N+) ppm. Riêng t n hiệu proton củ nh m c r oxylic không qu n s t ƣợc trong phổ 1H NMR này.
13
C NMR (125.8 MHz, MeOD): = 168.7 (s, C=O), 156.0 (s, C-4Py), 146.3 (s, C-2,6Py), 139.0 (s, CPh), 130.3 (s, CPh), 130.2 (s, C-3,5Py), 130.1 (s, CPh), 125.8 (s, CPh), 64.4 (s, CH2N+) ppm.
C : C N H
2.2.3. T i -3 (1,1'-(1,4-phenylenebis(methylene))bis(4- (carboxymethylthio)pyridinium) bromide)
Phƣơng tr nh ph n ứng :
nh 2.5. Phương trình phản ứng tổng hợp ligand-3
Cho 1,4-bis(bromomethyl) benzene (0.0618g, 0.234 mmol) và 2-(pyridin-4- ylthio)acetic acid (0.0.080g, 0.473 mmol) hòa tan trong 10 ml DMF. H n hợp ƣợc khuấy ở nhiệt ộ 1000C trong 30 phút th ph n ứng k t thúc ồng thời dung d ch ph n ứng xuất hiện k t tủ màu tr ng. S u dung d ch chứ s n phẩm ƣợc hạ nhiệt tới nhiệt ộ ph ng. Ti p theo s n phẩm ƣợc lọc và t ch rử ng c c dung môi Et2O (3 x 10ml) ceton (6 x 10ml) và MeOH (3 x 10ml). Độ tinh khi t củ s n phẩm ƣợc kiểm tr sơ ộ ng k thuật s c ký n m ng qu 3 hệ dung môi gi i ly kh c nh u là: MeOH : axit acetic = 1 : 1 (giá tr Rf = 0.25); H2O : EtOH = 9 : 1 (giá tr Rf 0.3) và H2O : axit acetic = 1 : 1 (giá tr Rf = 0.4).
S n phẩm ƣợc hút chân ở nhiệt ộ ph ng trong 6 giờ ể loại dung môi trƣớc khi ph n t ch c c c trƣng cấu trúc. K t qu thu ƣợc s n phẩm r n ở dạng ột màu tr ng ục (h nh 2.6) với hiệu suất 75,7% (0.106g, 0.230 mmol).
C : C N H
nh 2.6. ắc k bản m ng của ligand-3 qua 3 hệ dung môi giải ly khác nhau theo thứ t trái sang phải là: MeOH : axit acetic = 1 : 1, H2O : EtOH = 9 : 1
v H2O axit acetic 1 1 v sản ph m thu được
K q ả á ặ ƣ ấ ú ủ i -3:
N i ả ( i ả -MP): Trƣớc khi o nhiệt n ng ch y
s n phẩm ƣợc k t tinh trong dung môi H2O. S u tinh thể ƣợc t ch r và o nhiệt n ng ch y. Chúng tôi x c nh ƣợc nhiệt n ng ch y củ Lig nd-3 là 250o
C.
P oại FT-IR (KBr, pellet): = 3398 (OH), 1724 (C=O), 1626 (C=N) cm-1.
P ƣở ừ ạ â (NMR):
1
H NMR (500,1 MHz, D2O): = 8.46 (d, 3JHH = 6.0 Hz, 4H, CH-2,6Py), 7.72 (d, 3JHH = 6.0 Hz, 4H, CH-3,5Py), 7.45 (s, 4H, CHPh), 5.62 (s, 4H, CH2N+), 4.01 (s, 4H, CH2S) ppm. Riêng t n hiệu proton củ nh m c r oxylic không qu n s t ƣợc trong phổ 1H NMR này. 13 C NMR (125.8 MHz, D2O): = 172.5 (s, C=O), 163.6 (s, C-4Py), 142.0 (s, C-2,6Py), 134.6 (s, CPh), 129.7 (s, CPh), 123.1 (s, C-3,5Py ), 64.5 (s, CH2N+), 34.8 (s, CH2S) ppm. P k i ƣ (ESI MS): m/z = 441 [M – 2Br – H]+.
C : C N H 2.2.4. T i -4 (1,1'-(5-((3-(carboxymethylthio)pyridinium-1- yl)methyl)-1,3-phenylene)bis(methylene)bis(4-(carboxymethylthio)pyridinium) bromide) Phƣơng tr nh ph n ứng : nh 2.7. Phương trình phản ứng tổng hợp ligand-4
Cho 1,3,5-tris(bromomethyl)benzene (0.0618g, 0.234 mmol) và 2-(pyridin-4- ylthio)acetic acid (0.080g, 0.473 mmol) hòa tan trong 10 ml DMF. H n hợp ƣợc khuấy ở nhiệt ộ 70oC trong 20 phút th ph n ứng k t thúc. Dung d ch s n phẩm c màu vàng trong suốt. S u s n phẩm ƣợc k t tủ ng dung môi ceton. Ti p theo s n phẩm ƣợc t ch rử ng c c dung môi Et2O (3 x 10ml) ceton (6 x 10ml) EtOAc (4 x 10ml) và EtOH (5 x 10ml). Độ tinh khi t củ s n phẩm ƣợc kiểm tr sơ ộ ng k thuật s c ký n m ng qu 3 hệ dung môi gi i ly kh c nh u là: H2O : axit acetic = 9 : 1 (giá tr Rf = 0.125); axit acetic (100%) (giá tr Rf 0.25) và H2O : axit acetic = 1 : 1 (giá tr Rf = 0.45).
S n phẩm ƣợc hút chân ở nhiệt ộ ph ng trong 4 giờ ể loại dung môi trƣớc khi ph n t ch c c c trƣng cấu trúc. S n phẩm thu ƣợc ở dạng ột r n màu tr ng ục (h nh 2.8) với hiệu suất 35% (0.356g, 0.412 mmol).
C : C N H
nh 2.8. ắc k bản m ng của ligand-4 qua 3 hệ dung môi giải ly khác nhau theo thứ t trái sang phải là: H2O : axit acetic = 9 : 1; axit acetic (100%);
H2O axit acetic 1 1 v sản ph m thu được
K q ả á ặ ƣ ấ ú ủ i -4:
N i ả ( i ả -MP): Trƣớc khi o nhiệt n ng ch y
s n phẩm ƣợc k t tinh trong dung môi H2O. S u tinh thể ƣợc t ch r và o nhiệt n ng ch y. T x c nh ƣợc nhiệt n ng ch y củ Lig nd-4 là 240o
C.
P oại FT-IR (KBr, pellet): = 3399 (OH), 1716 (C=O), 1629 (C=N) cm-1.
P ƣở ừ ạ â (NMR):
1
H NMR (500,1 MHz, D2O): = 8.75 (d, 3JHH = 7.0 Hz, 6H, CH-2,6Py), 7.95 (d, 3JHH = 7.0 Hz, 4H, CH-3,5Py), 7.7(s, 3H, CHPh), 5.79 (s, 6H, CH2N+), 4.21 (s, 6H, CH2S) ppm. Riêng t n hiệu proton củ nh m c r oxylic không qu n s t ƣợc trong phổ 1H NMR này.
C : C N H
2.2.5. T i -5 (1,1'-bis(4-carboxybutyl)-4,4'-bipyridine-1,1'-diium bromide)
Phƣơng tr nh ph n ứng:
nh 2.9. Phương trình phản ứng tạo ligand-5
Cho 4 4’-bipyridine (0.30 g, 1.92 mmol) và 5-bromopentanoic acid (1.39 g, 7.7 mmol) ƣợc h t n trong 10 ml dung môi THF. S u khi khuấy 2 giờ ở nhiệt ộ ph ng k t tủ màu tr ng t ầu xuất hiện. H n hợp trên ƣợc ti p tục khuấy trong 72 giờ. K t tủ ƣợc lọc và rửa b ng với Et2O (3 x 10 ml) cetone (3 x 10ml) EtOAc (4 x 10ml) và EtOH ( 3 x 10ml). S u s n phẩm ƣợc làm sạch dung môi ng c ch hút ch n không kho ng 4 giờ thu ƣợc s n phẩm r n ở dạng ột, màu tr ng (h nh 2.10), có hiệu suất 60% (0.060 g, 1.158 mmol).
Độ tinh khi t củ s n phẩm ƣợc kiểm tr sơ ộ ng k thuật s c ký n m ng qu 3 hệ dung môi gi i ly kh c nh u là: EtOH : H2O = 1 : 1 (c gi tr Rf = 0.3); axit acetic : H2O 1 : 9 (c gi tr Rf = 0.35); axit acetic : H2O 7 : 3 (c gi tr Rf = 0.525).
K q ả xá á ặ ƣ ấ ú i -5:
N i ả ( i ả -MP): Trƣớc khi o nhiệt ộ n ng ch y s n phẩm ƣợc k t tinh trong hệ dung môi MeOH-THF. S u tinh thể ƣợc t ch r và o nhiệt ộ n ng ch y. Chúng tôi x c nh ƣợc nhiệt ộ n ng ch y củ lig nd-5 là 230o
C.
P oại: FT-IR (KBr, pellet): = 3323 (OH), 1694 (C=O), 1631 (C=N) cm-1.
C : C N H
Hình 2.10. ắc k bản m ng (TL ) của ligand-1 qua 3 hệ dung môi giải ly khác nhau theo thứ t trái sang phải: EtOH : H2O = 1: 1; axit acetic : H2O = 1 : 9; axit
acetic : H2O 7 3 v sản ph m thu được
Ph ƣở ừ ạ â (NMR):
1
H NMR (500,1 MHz, D2O): =9.15 (d, 4H, CH-2,6Py), 8.90 (d, 4H, CH- 3,5Py), 4.75 (d, 4H, CH2N+), 2.45 (d, 4H, CH2(10)), 2.15(d, 4H, 2CH2(8)), 1.75(d, 4H, CH2(9)) ppm. Riêng t n hiệu proton củ nh m c r oxylic không qu n s t ƣợc trong phổ 1H NMR này.
C : C N H hương 3 K T QUẢ VÀ BÀN U N 3. . T NG H P VÀ PH N TÍCH Đ C TRƢNG CẤU TR C IGAND-1 3. . . T i -1 Phƣơng tr nh ph n ứng: nh 3.1. Phương trình tổng hợp ligand-1
1 2-di(pyridin-4-yl)eth ne và 4-( romomethyl) enzoic cid (với t lệ 1: 2.02 v số mol) ƣợc hòa tan trong 10 ml dung môi DMF. Ph n ứng x y r d dàng ở i u kiện thƣờng (nhiệt ộ ph ng không cần xúc t c). Độ tinh khi t củ s n phẩm ƣợc kiểm tr sơ ộ ng k thuật s c ký n m ng qu 3 hệ dung môi gi i ly kh c nh u u cho một v t tr n với 3 gi tr Rf kh c nh u chứng t s n phẩm ã ủ i u kiện ể ph n t ch c c c trƣng cấu trúc.
Lig nd ã ƣợc phân tích toàn bộ c trƣng cấu trúc b ng phƣơng ph p o iểm n ng ch y và c c phƣơng ph p ph n t ch phổ: NMR 1
H, NMR 13C, IR và MS.
3. .2. P â ặ ƣ ấ ú i -1 3. .2. . Đo i ả
Điểm n ng ch y (c n gọi là nhiệt ộ n ng ch y h y nhiệt h l ng) củ lig nd-1 là 297o
C : C N H
l ng. Đ y là một trong những iểm c trƣng củ lig nd-1 g p phần x c nh c trƣng cấu trúc c ng với c c phƣơng ph p ph n t ch phổ.
3. .2.2. P â ƣở ừ ạ â NMR-1
H
C c ộ d ch chuyển h học c trƣng ( - ppm) trong phổ NMR -1
H củ lig nd-1 ƣợc tr nh ày trong ng s u:
(s, 4H, 2CH-2,6Py) (s, 4H, 4CHPh) (s, 4H, 2CH-3,5Py (s, 4H, 4CHPh) (s, 4H, 2CH2N+) (s, 4H, 2CH2) 8.83 8.01 8.01 7.41 5.90 3.52
ng 3.1. Các đ dịch chuyển hóa học đặc trưng (ppm) trong phổ NM - 1H củaligand-1
nh 3.2. ông thức cấu tạo của ligand-1 v các giá trị đ dịch chuyển hóa học trên phổ NM -1
C : C N H
nh 3.3. Phổ NM 1H của ligand-1
Phổ NMR-1H củ lig nd-1 cho thấy ph n tử này c trục ối xứng C2 và c 6 loại proton: CH-2,6Py, CHPh, CH-3,5Py, CHPh, CH2N+, CH2 trong 2 loại proton
CHPh và CH-3,5Py c c ng ộ d ch chuyển h học. C c proton củ v ng pyridinium cho t n hiệu cộng hƣởng ở v ng trƣờng thấp (tại 8.83 và 8.01 ppm) do chúng gi m ch n ởi hiệu ứng ất ẳng hƣớng củ nh n enzen. Tuy nhiên t n hiệu cộng hƣởng củ c c proton H-2,6Py ( = 8.83 ppm) d ch chuyển 0.82 ppm v v ng trƣờng thấp hơn so với c c proton H-3,5Py ( = 8.01 ppm) do hiệu ứng hút iện tử củ nguyên tử N ậc 4 m ng iện t ch dƣơng sinh r hiệu ứng gi m ch n iện tử mạnh hơn ở v ng này. Tƣơng tự c c proton củ v ng phenyl (CHPh) xuất hiện dƣới dạng m i ơn và cho t n hiệu cộng hƣởng ở v ng trƣờng thấp ( 8.01 ppm và 7.41 ppm) c ng ởi chúng gi m ch n ởi hiệu ứng ất ẳng hƣớng củ nh n enzen. Tuy nhiên c c t n hiệu này lệch nh u 0.6 ppm do hiệu ứng hút iện tử củ nh m c c oxylic (–COOH). C c proton củ nh m methylene giữ v ng pyridinium và v ng phenyl (CH2N+) ở v ng trƣờng thấp hơn ( 5.90 ppm) so với c c proton củ nh m methylene (CH2) giữ 2 v ng pyridinium ( 3.52 ppm) là
C : C N H
do hiệu ứng hút iện tử củ nguyên tử N ậc 4 m ng iện t ch dƣơng sinh r hiệu ứng gi m ch n iện tử mạnh hơn. Riêng t n hiệu proton củ 2 nh m c c oxylic không xuất hiện trong phổ NMR-1
H c thể do proton H+
ph n li trong dung môi d ng ể o phổ NMR-1
H (D2O) nên m y MNR không nhận r t n hiệu này.
3. .2.3. P â ƣở ừ ạ â NMR-13 C C c ộ d ch chuyển h học c trƣng nhất trong phổ NMR-13 C củ lig nd-1 ƣợc tr nh ày trong ng s u: C=O C-4Py ( C-2,6Py CPh C-3,5py CPh CPh CPh CH2N+ CH2 170.3 161.2 144.3 138.0 130.5 128.6 1 128.1 1 127.3 63.4 3 4.6
ng 3.2. ác đ dịch chuyển hóa học đặc trưng (ppm) trong phổ NMR- 13
C củaligand-1
Nhƣ phổ NMR 1H phổ NMR 13C củ lig nd-1 c ng cho thấy ph n tử này c trục ối xứng C2. C r on củ nh m C O cho t n hiệu cộng hƣởng tại 170.3 ppm