trường. Có thể kể ra các sản phẩm Cyasorb, Cyanox của Cytec hay Hostavin của Clariant. Hãng Ciba từ nhiều năm nay ựã ựưa ra thị trường nhiều loại sản phẩm chất hấp thụ UV, ổn ựịnh quang, chất dập gốc tự do và chất chống oxy hoá với tên thương mại là Tinuvin, Chimassorb, Irganox, IrgafosẦ, mỗi loại lại gồm rất nhiều sản phẩm khác nhaụ Do vậy, việc lựa chọn loại, thành phần từng tác nhân cũng như phối hợp các tác nhân này ựóng vai trò quan trọng, quyết ựịnh hiệu quả của màng che phủ [29-31].
1.4 Tác dụng hiệp lực và ựối kháng Ờ Các yếu tố chi phối việc lựa chọn chất ổn ựịnh ổn ựịnh
Tác dụng hiệp lực xuất hiện khi hiệu quả ổn ựịnh của một hỗn hợp các phụ gia trong polyme lớn hơn tổng tác dụng riêng rẽ của chúng. Trường hợp ngược lại ựược gọi là tác dụng ựối kháng. Hình 1.4 là ựồ thị biểu diễn tác dụng hiệp lực và ựối kháng.
Hình 1.4. Tác dụng hiệp lực và ựối kháng
Kể từ khi HALS ựược ựưa ra thị trường chất ổn dịnh UV, hiệu quả ổn ựịnh quang của polyme, ựặc biệt là polyolefin ựã ựược cải thiện ựáng kể. Hiệu ứng ựối kháng thể hiện rất rõ ràng khi HALS ựược bổ sung vào các ựơn phối trộn ựã chứa sẵn các chất ổn ựịnh nhiệt. điển hình là tương tác của HALS với các chất chống oxy hoá phenolic, riêng các chất này thì hầu như không phải là chất ổn ựịnh UV hiệu quả là do sản phẩm oxy hoá như ankylpeoxycyclohexadienon (PCHD) trở thành chất nhạy quang. Cả 2 hiệu ứng hiệp lực và ựối kháng ựều xuất hiện do tương tác của HALS với các chất chống oxy hoá phenolic làm thay ựổi cấu trúc của phenol ựã sử dụng hay tỷ lệ nồng ựộ các chất. Các phản ứng sau ựược dùng ựể giải thắch hiệu ứng ựối kháng:
- Oxy hoá các chất chống oxy hoá phenolic bằng các gốc nitroxyl từ HALS.
- Ghép ựôi giữa các gốc thu ựược từ cả HALS và các chất chống oxy hoá phenolic.
Còn hiệu ứng hiệp lực ựược giải thắch là do: - Khử hoạt hoá PCHD bằng HALS
- Tái sinh phenol bởi phản ứng quang hoá giữa PCHD và hydroxylamin thu ựược từ HALS [32,33].
Có nhiều vắ dụ về tác dụng hiệp lực giữa chất ổn ựịnh UV và chất chống oxi hóạ Có thể giả thiết là do chất ổn ựịnh bảo vệ chất chống oxi hóa trong quá trình chiếu xạ sao cho nó có thể bắt các gốc tự do hoặc phân hủy hidropeoxit trong khi chất ổn ựịnh cũng thực hiện ựược chức năng thông thường của nó. Chất ổn ựịnh quang có thể bảo vệ chất chống oxi hóa bằng việc che chắn hoặc dập tắt trạng thái kắch thắch của nó. Vắ dụ tương tác của chất ổn ựịnh quang HALS với các chất chống oxy hoá khác nhau vừa gây hiệu ứng hiệp lực (tăng hiệu quả ổn ựịnh quang) vừa có thể gây hiệu ứng ựối kháng (làm giảm hiệu quả ổn ựịnh quang). Thử nghiệm phơi mẫu tự nhiên ựối với màng mỏng (0,06mm) từ polyetylen mạch thẳng tỷ trọng thấp (LLDPE) và polyetylen tỷ trọng thấp (LDPE) cho thấy rằng màng chỉ chứa HALS có ựộ bền UV cải thiện 2 ựến 12 lần so với màng thuần tuý. Mặt khác, màng chứa hỗn hợp HALS và UVA có ựộ bền UV còn tốt hơn màng màng chỉ chứa HALS (cả hai loại màng ựều có chất chống oxy hoá). Màng chỉ chứa HALS ựạt tới khả năng duy trì 50% ựộ bền kéo trong 205 ngày trong khi màng chứa hỗn hợp HALS và UVA ựạt tới khả năng này trong 590 ngày, tức là ựộ bền UV cải thiện khoảng 3 lần [34].
CHƯƠNG 2. THỰC NGHIỆM