1. Sai số
1.1. Phõn loại sai số
Dựa vào ủộ lớn, tớnh chất và nguyờn nhõn gõy nờn, sai sốủược chia thành 3 loại: - Sai số ngẫu nhiờn,
- Sai số hệ thống.
- Sai sốủỏng tiếc (sai số thụ).
a. Sai số ngẫu nhiờn
Là những sai số rất nhỏ và khụng cú qui luật, thường gặp trong khi tiến hành từng bước phõn tớch. Hậu quả của nú là làm cho kết quả của cỏc lần phõn tớch song song cú khỏc nhau chỳt ớt, nhưng kết quả trung bỡnh của cỏc lần phõn tớch này khụng gõy ra sai số ủỏng kể so với giỏ trị thực (sai số nhỏ hơn hoặc bằng sai số cho phộp). Tập hợp kết quả của nhiều lần phõn tớch lặp lại này ủược gọi là tập hợp mắc sai số ngẫu nhiờn.
Nguyờn nhõn của sai số ngẫu nhiờn khụng thể xỏc ủịnh ủược, khụng lớ giải ủược. Thường qui cho sự hỡnh thành sai số này là do những sự biến ủổi rất nhỏ của mụi trường trong qỳa trỡnh ủo như những thay ủổi nhỏ của nhiệt ủộ, ỏp suất, ủộ ẩm… Sai số ngẫu nhiờn khụng thể loại bỏ ủược mà chỉ cú thể dựng toỏn thống kờ ủể xỏc ủịnh khoảng tồn tại của giỏ trị kết quả phõn tớch.
b. Sai số hệ thống
Là loại sai số cú hướng làm cho kết quả phõn tớch luụn lớn hơn hoặc luụn nhỏ hơn giỏ trị thực vượt quỏ sai số cho phộp.
Cú nhiều nguyờn nhõn gõy ra sai số hệ thống như:
* Do dụng cụ, thiết bịủo khụng chớnh xỏc, hoỏ chất khụng sạch:
Gõy ra sốủo luụn sai với giỏ trị thực.
Vớ dụ: Bỡnh ủịnh mức cú dung tớch ghi trờn bỡnh là 100ml, nhưng trong thực tế chỉ cú 99,5ml. Như vậy, khi dựng bỡnh này ủể pha hoỏ chất, dung dịch thu ủược luụn cú nồng ủộ lớn hơn theo tớnh toỏn là 100/99,5 lần. Hoặc khi pha 1 lit dung dịch CuSO4 0,02N từ CuSO4.5H2O (theo nhón ghi), nhưng trong thực tế do bảo quản CuSO4.5H2O ủó chuyển thành CuSO4.4H2O; nếu pha theo lượng ủó tớnh với CuSO4.5H2O sẽ cho dung dịch cú nồng ủộ 0,0216N lớn hơn 0,02N.
ðể khắc phục loại sai số này cần căn chỉnh dụng cụ, thiết bịủo, kiểm tra hoỏ chất trước khi tiến hành thớ nghiệm.
Nếu sau khi làm thớ nghiệm mới phỏt hiện ra sai số thỡ: - Tốt nhất là làm lại phõn tớch.
- Trong trường hợp khụng thể làm lại phõn tớch, thỡ cú thể hiệu chỉnh kết quả bằng hệ sốủó xỏc ủịnh. Trong trường hợp trờn với sự sai sốủo của bỡnh, kết quả phõn tớch thu ủược ủược hiệu chỉnh bằng cỏch nhõn với hệ số 100/99,5.
* Do phương phỏp:
Phộp ủo luụn cho kết quả lớn hơn hoặc nhỏ hơn giỏ trị thực.
Vớ dụ: Dựng phản ứng khụng hoàn toàn sẽ luụn mắc số õm (-). ðể khắc phục loại sai số này cần chọn lại phương phỏp phõn tớch, nếu khụng thể chọn lại phương phỏp, cần tớnh toỏn sai số của phương phỏp hoặc làm mẫu kiểm tra với ủối tượng chuẩn (chất chuẩn) và sau ủú chỉnh lớ kết qủa phõn tớch theo sai số ủó tớnh. Vớ dụ: Khi phõn tớch N trong cỏc hợp chất hữu cơ với cỏc vũng thơm chứa N bằng phương phỏp Kendan (Kjeldahl); thường quỏ trỡnh cụng phỏ mẫu khụng chuyển hoỏ 100% N về NH3, vỡ thế phải sử dụng cỏc hoỏ chất sạch cú tớnh chất tương tự chất cần phõn tớch làm mẫu chuẩn. Phõn tớch mẫu chuẩn sẽ cho hệ số hiệu chỉnh ủể hiệu chỉnh kết quả phõn tớch trong thực tế.
* Do sự thiờn lệch của người làm phõn tớch:
Sai số này do cỏ nhõn người phõn tớch gõy nờn do thiếu kinh nghiệm hoặc cú sự thiờn vị khi quan sỏt và tiến hành thớ nghiệm hoặc tớnh toỏn sai. Vớ dụ: Khi chuẩn ủộủó nhận biết sai về sự chuyển màu của chỉ thị. ðể khắc phục loại sai số này người phõn tớch cần phải tự sửa mỡnh cho cỏc thao tỏc thật chuẩn xỏc.
c. Sai sốủỏng tiếc (sai số thụ)
Sai số này thường lớn, khụng cú qui luật và gõy ảnh hưởng lớn ủến kết quả cuối cựng.
Nguyờn nhõn gõy ra sai số này là:
* Do chọn phương phỏp phõn tớch khụng ổn ủịnh:
Vớ dụ: Khi so màu ủó chọn phản ứng kộm bền với thời gian hoặc bị tỏc ủộng của khụng khớ hoặc khi phõn tớch theo phương phỏp khối lượng kết tuảủó sử dụng kết tủa cú khả năng hấp thụ chất bẩn qỳa lớn khú rửa sạch… Cỏch khắc phục là thay ủổi phương phỏp hoặc ổn ủịnh ủiều kiện ủo…
* Do người làm phõn tớch cẩu thả, khụng cẩn thận:
Như khi làm phõn tớch khụng tuõn thủ qui trỡnh, khi làm thớ nghiệm ủó ủỏnh ủổ, nhầm lẫn hoỏ chất; nhầm lẫn khi tớnh toỏn… ðể khắc phục loại sai số này người phõn tớch cần phải tự sửa mỡnh cho cỏc thao tỏc thật chuẩn xỏc.
Trờn quan ủiểm thực tiễn sai số cũng cú thể ủược chia thành hai nhúm: sai số
chỉnh lớ ủược và sai số khụng chỉnh lớ ủược. Sai số hệ thống do dụng cụ, thiết bị và hoỏ chất và sai số hệ thống do phương phỏp là loại sai số chỉnh lớ ủược thụng qua con ủường thực nghiệm hoặc thụng qua tớnh toỏn. Sai số ngẫu nhiờn là loại sai số khỏch quan khụng chỉnh lớ ủược, song, nú rất nhỏ nờn ủược chấp nhận. Sai số thụ là sai số khụng chỉnh lớ ủược và phải ủược loại ra khi tớnh toỏn kết quả.