Phân tích TLC sử dụng bản mỏng tráng sẵn silica gel DC Alufolien 60 F254
(Merck), hệ 3 dung môi EtOAc-H2O-HCOOH 85:15:10 và CHCl3-MeOH-H2O 7:3:0,5 (EP4.1, EP4.2 và EP4.3). Phát hiện các vệt chất trên bản mỏng bằng thuốc thử vanillin/H2SO4 đặc 1%.
Kết quả phân tích TLC được trình bày ở Bảng 8.
Bảng 8: Phân tích TLC các phân đoạn của phần chiết nước (EP4)
Phần chiết Hệ dung môi STT Rf Dạng vệt Hiện màu
EP4.1 EtOAc-H2O-HCOOH 85:15:10 1 0,85 Dẹt Xanh 2 0,68 Dẹt Tím 3 0,34 Dẹt Vàng CHCl3-MeOH-H2O 7:3:0,5 1 0,65 Dẹt Tím 2 0,34 Dẹt Vàng EP4.2 EtOAc-H2O-HCOOH 85:15:10 1 0,82 Tròn Xanh 2 0,68 Tròn Vàng 3 0,62 Dẹt Tím 4 0,54 Dẹt Tím 5 0,41 Dẹt Vàng CHCl3-MeOH-H2O 7:3:0,5 1 0,79 Dẹt Vàng 2 0,63 Dẹt Tím 3 0,26 Dẹt Vàng EP4.3 EtOAc-H2O-HCOOH 85:15:10 1 0,68 Tròn Vàng 2 0,46 Tròn Vàng 3 0,37 Tròn Tím CHCl3-MeOH-H2O 7:3:0,5 1 0,85 Dẹt Vàng 2 0,65 Dẹt Tím
4.6. Phân tách sắc ký các phần chiết từ nguyên liệu thân cây 4.6. 1 Phần chiết EA1
Phần chiết n-hexan EA1 (2,7 g) được phân tách bằng sắc kí cột (CC) trên silica gel (Merck, 63-200 µm), kích thước cột tách 3 cm i.d. 30 cm, rửa giải với
46
hệ dung môi gradient n-hexan-axeton tỉ lệ 19:1, 9:1, 6:1 và 3:1. Mẫu được đưa lên cột theo phương pháp tẩm mẫu trên silica gel (Merck, 63-200 µm).
Các phân đoạn phân tách được thu theo 20 ml, phân tích bằng TLC, các phân đoạn có TLC giống nhau được gộp lại, cất loại dung môi dưới áp suất giảm cho 9 nhóm phân đoạn: EA1.1 (4 mg), EA1.2 (0,9 g), EA1.3 (0,27 g), EA1.4 (0,12 g),
EA1.5 (33 mg), EA1.6 (90 mg), EA1.7 (0,26 g), EA1.8 (0,11 g) và EA1.9 (29 mg). Các nhóm phân đoạn EA1.2, EA1.4 và EA1.5 được rửa bằng n-hexan cho chất β-sitosterol (EA1.2, EA1.4 và EA1.5) (chất I) (khối lượng tương ứng là 10 mg, 0,11 g và 30 mg) dưới dạng các tinh thể hình kim màu trắng.
4.6.2 Phần chiết EA2
Phần chiết điclometan EA2 (1,3 g) được phân tách bằng sắc kí cột (CC) trên silica gel (Merck, 63-200 µm), kích thước cột tách 3 cm i.d. 30 cm, rửa giải với hệ dung môi gradient n-hexan-axeton tỉ lệ 6:1, 3:1, 2:1 và 1:1. Mẫu được đưa lên cột theo phương pháp tẩm mẫu trên silica gel (Merck, 63-200 µm).
Các phân đoạn được tách thu theo 20 ml, phân tích bằng TLC, các phân đoạn có TLC giống nhau được gộp lại, cất loại dung môi dưới áp suất giảm cho 9 nhóm phân đoạn: EA2.1 (0,1 g), EA2.2 (0,18 g), EA2.3 (63 mg), EA2.4 (56 mg), EA 2.5
(60 mg), EA2.6 (54 mg), EA2.7 (0,11 g), EA2.8 (0,13 g) và EA2.9 (0,53 g).
Các nhóm phân đoạn EA2.1 và EA2.2 được rửa bằng n-hexan cho chất β- sitosterol (EA2.1 và EA2.2) (chất I) (khối lượng 0,27g) dưới dạng các tinh thể hình kim màu trắng.
4.6.3 Phần chiết EA3
Phần chiết etyl axetat EA3 (3,4 g) được phân tách trên cột sắc ký silica gel (Merck cỡ hạt 63-200µm) (kích thước 3 cm i.d. 20 cm) được nhồi theo phương pháp nhồi cột ướt. Mẫu được đưa lên cột sắc ký CC theo phương pháp tẩm mẫu trên silica gel (Merck, cỡ hạt 63-200µm). Cột sắc ký được rửa giải gradient bằng hệ 3 dung môi n-hexan-etyl axetat-axit fomic 20:19:1 và 10:19:1, thu được 10 phân đoạn chính từ EA3.1 đến EA3.10 từ các phân đoạn phân tích (20 ml/phân đoạn) qua phân tích TLC.
47
Nhóm phân đoạn EA3.3 được tinh chế bằng sắc ký cột Sephadex LH-20, rửa giải gradient bằng metanol. Kiểm tra quá trình rửa giải sắc ký bằng TLC, kết quả thu được 3 nhóm phân đoạn từ EA3.3.1 đến EA3.3.5. Các nhóm phân đoạn
EA3.3.1, EA3.3.2 và EA3.3.3 được rửa bằng điclometan, thu được metyl gallat (EA3.3.1, EA3.3.2 và EA3.3.3) (chất II) (khối lượng tương ứng là 10 mg, 0,15 g và 0,13 g) dưới dạng các tinh thể hình kim màu trắng.
4.6.4 Phần chiết nƣớc (EA4)
Phần chiết nước EA4 được phân tách bằng cột Diaion HP-20 (Mitsubishi Chemicals) (3 cm i.d. 20 cm), rửa giải bằng gradient H2O, MeOH-H2O 20%, MeOH 40%, MeOH 60% và MeOH. Các phân đoạn được thu theo hệ dung môi rửa giải cho 5 phân đoạn từ EA4.1 đến EA4.5. Các phân đoạn này được cất kiệt dung môi dưới áp suất giảm.
Phân đoạn EA4.4 (60%MeOH-H2O) được chạy sắc ký cột Sephadex LH-20, rửa giải bằng metanol. Kiểm tra quá trình rửa giải sắc ký bằng TLC, kết quả thu được 3 nhóm phân đoạn từ EA4.4.1 đến EA4.4.3. Phân đoạn EA4.4.1 được phân tách bằng CC (1 cm i.d. x 25 cm) trên silica gel (40-63µm), hệ dung môi gradient CH2Cl2-MeOH 9:1, 7:1, 4:1 và 2:1. Kết quả thu được 4 nhóm phân đoạn chính được ký hiệu từ EA4.4.1 đến EA4.4.1.4. Phân đoạn EA4.4.1.2 được rửa nhiều lần bằng điclometan thu được chất eclalbasaponin I (EA4.4.1.2) (chất III) (khối lượng 10 mg) dưới dạng bột vô định hình màu trắng.
Phân đoạn EA4.5 (MeOH) được chạy CC (1 cm i.d x 25 cm, silica gel (40- 63µm)), hệ dung môi CH2Cl2-MeOH 9:1, 7:1, 4:1 và 2:1, thu được 7 nhóm phân đoạn, được ký hiệu từ EA4.5.1 đến EA4.5.7. Nhóm phân đoạn EA4.5.6 được rửa nhiều lần bằng điclometan, thu được chất EA4.5.6 (chất III) (khối lượng là 0,1 gam) dưới dạng bột vô định hình màu vàng nhạt.
4.7. Hằng số vật lý và dữ kiện phổ của các hợp chất đƣợc phân lập từ EA
β-Sitosterol (I)
48
Rf = 0,38 (TLC, silica gel, hệ dung môi n-hexan-axeton 6:1, v/v). Vệt chất hiện màu hồng với thuốc thử vanillin/H2SO4 đặc 1%.
Metyl gallat (II) (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
Tinh thể hình kim màu trắng, đ.n.c. 201-203 oC.
Rf = 0,27 (TLC, silica gel, hệ dung môi n-hexan-etyl axetat-HCOOH 20:19:1, v/v/v), vệt chất hiện màu vàng với thuốc thử vanillin/H2SO4 đặc 1%, hiện màu xanh thẫm với thuốc thử FeCl3 5%.
1H-NMR (CD3OD): δ 3,83 (3H, s, 7-OCH3), 7,06 (2H, s, H-2, H-6). 13 C-NMR/DEPT (CD3OD): δ 169,1 (s, C-7), 146,5 (s, C-4), 139,8 (s, C-3, C- 5) 121,5 (s, C-1), 110,1 (d, C-2, C-6), 52,3 (q, C-8). Eclalbasaponin I (III) Bột vô định hình màu trắng.
Rf= 0,66 (TLC, silica gel, hệ dung môi CH2Cl2-MeOH 2:1, v/v), vệt chất hiện màu đen với thuốc thử vanillin/H2SO4 đặc 1%.
ESI-MS: m/z 819,2 [M + Na]+ (C42H68O14Na).
1H-NMR (CD3OD): δ 0,80 (3H, s), 0,86 (3H, s), 0,89 (3H, s), 0,97 (3H, s), 0,98 (3H, s), 1,07 (3H, s), 1,38 (3H, s) (23-CH3, 24-CH3, 25-CH3, 26-CH3, 27-CH3, 29-CH3, 30-CH3), 3,0 (1H, dd, J = 14,5 Hz, 4,0 Hz, H-3), 3,17-3,43 (8H, m, H-2, H-3, H-4, H-5, H-2, H-3, H-4, H-5), 3,68 (2H, dd, J = 12,0 Hz, 5,5 Hz, H-6, H-6), 3,83 (1H, t, J = 12,0 Hz, H-6), 3,84 (1H, t, J = 12,0 Hz, H-6), 4,34 (1H, d, J
= 7,5 Hz, H-1), 4,9 (1H, tín hiệu bị che khuất, H-16), 5,33 (1H, t, J = 3,0 Hz, H- 12), 5,36 (1H, d, J = 8,0 Hz, H-1). 13 C-NMR/DEPT (CD3OD): δ 16,1 (q, C-25), 17,0 (q, C-24), 17,8 (q, C-26), 19,3 (t, C-6), 24,5 (t, C-11), 25,1 (q, C-30), 27,1 (t, C-2), 27,3 (q, C-27), 28,6 (q, C- 23), 31,3 (s, C-20), 31,6 (t, C-22), 33,3 (q, C-29), 34,2 (t, C-7), 36,3 (t, C-21), 36,4 (t, C-15), 37,9 (s, C-10), 39,9 (s, C-8), 40,2 (t, C-1), 40,9 (s, C-4), 42,2 (d, C-18), 42,7 (s, C-14), 47,8 (t, C-19), 48,2 (d, C-9), 50,1 (s, C-17), 57,2 (d, C-5), 62,5 (t, C- 6), 62,8 (t, C-6), 71,2 (d, C-4), 71,7 (d, C-4), 74,0 (d, C-16), 74,9 (d, C-2), 75,7
49
(d, C-2), 77,7 (d, C-5), 78,2 (d, C-5), 78,3 (d, C-3), 78,7 (d, C-3), 90,9 (d, C-3), 95,8 (d, C-1), 106,7 (d, C-1), 123,7 (d, C-12), 144,6 (s, C-13), 177,3 (s, C-28).
4.8. Phân tách sắc ký các phần chiết từ nguyên liệu phân trên mặt đất 4.8.1 Phần chiết điclometan (EP2)
Phần chiết điclometan (EP2) (4,9 g) được phân tách bằng sắc kí cột (CC) trên silica gel (Merck, 63-200 µm), kích thước cột tách 3 cm i.d. 30 cm, rửa giải với hệ dung môi gradient n-hexan-axeton tỉ lệ 19:1, 9:1, 6:1, 3:1 và 1:1. Mẫu được đưa lên cột sắc ký theo phương pháp tẩm trên silica gel (Merck, 63-200 µm). Các phân đoạn phân tách được thu theo 20 ml, phân tích bằng TLC, các phân đoạn có TLC giống nhau được gộp lại, cất loại dung môi dưới áp suất giảm cho 12 nhóm phân đoạn từ EP2.1 đến EP2.12.
Nhóm phân đoạn EP2.2 ( 0,45 g) được rửa nhiều lần bằng silica gel thu được
β-sitosterol (EP2.2) (0,39 g) tinh thể hình kim màu trắng.
Các nhóm phân đoạn EP2.11-EP2.12 (0,5 g) được phân tách bằng cột chiết pha rắn RP-18 với MeOH, thu được eclalbasaponin II (EP2.11 và EP2.12) (chất
IV) (40 mg) dưới dạng các tinh thể màu trắng.
4.8.2 Phần chiết etyl axetat (EP3)
Phần chiết etyl axetat (EP3) (4,9 g) được phân tách bằng sắc kí cột (CC) trên silica gel (Merck, 63-200 µm), kích thước cột tách 3 cm i.d. 30 cm, rửa giải với hệ 3 dung môi n-hexan-etyl axetat-axit fomic 20:19:1 và 10:20:1. Mẫu được đưa lên cột sắc ký theo phương pháp tẩm trên silica gel (Merck, 63-200 µm). Các phân đoạn được tách thu theo 20 ml, phân tích bằng TLC, các phân đoạn có TLC giống nhau được gộp lại, cất loại dung môi dưới áp suất giảm cho 10 nhóm phân đoạn từ EP3.1
đến EP3.10.
Các nhóm phân đoạn EP3.7-EP3.9 (0,96 g) được gộp lại và tinh chế bằng sắc ký cột Sephadex LH-20, rửa giải với metanol. Các phân đoạn chứa chất thu được rửa bằng hệ dung môi n-hexan-axeton 1:1 cho chất eclalbasaponin II (EP3.7.2) (chất IV) (0,5 g) dưới dạng bột vô định hình màu trắng.
50
Phân đoạn EP3.10 được rửa bằng metanol cho hesperidin (EP3.10) (chất VI) (28 mg) dưới dạng bột vô định hình màu trắng.
4.8.3 Phần chiết nƣớc (EP4)
Phần chiết nước EP4 được hòa tan trong metanol rồi đưa lên phân tách bằng cột Diaion HP-20 (Mitsubishi Chemicals) (3 cm i.d. 20 cm). Rửa giải bằng H2O,
MeOH-H2O 20%, 40% và 60% và MeOH. Các phân đoạn được thu theo hệ dung
môi rửa giải cho 4 phân đoạn từ EP4.1 đến EP4.4. Các phân đoạn này được cất loại dung môi dưới áp suất giảm.
Phân đoạn EP4.2 (40% MeOH-H2O) được phân tách cột CC (1 cm i.d. 25 cm) trên silica gel (Merck, 40-63 µm), hệ dung môi gradient CH2Cl2-MeOH 15:1, 9:1, 6:1 và 3:1, thu được 5 nhóm phân đoạn chính EP4.2.1 đến EP4.2.5 từ các phân đoạn phân tách (20 ml/phân đoạn) qua phân tích TLC. Nhóm phân đoạn EP4.2.4
(1,87 g) được phân tách sắc ký cột trên silica gel (Merck, 40-63 µm) với hệ dung môi CH2Cl2-MeOH-H2O 8:2:0,2 và 7:3:0,5 cho norwedelolacton (EP4.2.4) (10 mg) (chất V) dưới dạng bột vô định hình màu vàng.
Phân đoạn EP4.3 (60% MeOH-H2O) được phân tách CC (1 cm i.d. 25 cm) trên silica gel (Merck, 40-63µm)), hệ dung môi gradient CH2Cl2-MeOH 15:1, 9:1, 6:1 và 3:1, thu được 5 nhóm phân đoạn EP4.3.1 đến EP4.3.5 từ các phân đoạn phân tách (20 ml/phân đoạn). Nhóm phân đoạn EP4.3.4 (0,4 g) được rửa nhiều lần với MeOH cho hesperidin (EP4.3.4) (26 mg) (chất VI) dưới dạng bột vô định hình màu trắng.
4.9. Hằng số vật lý và dữ kiện phổ của các hợp chất đƣợc phân lập từ EP
β-Sitosterol (I) (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
Tinh thể hình kim màu trắng, đ.n.c. 141-142 oC.
Rf = 0,38 (TLC, silica gel, hệ dung môi n-hexan-axeton 6:1 (v/v). Vệt chất hiện màu hồng với thuốc thử vanillin/H2SO4 đặc 1%.
Eclalbasaponin II (IV)
51
Rf = 0,65 (TLC, silica gel Merck, hệ dung môi EtOAc-H2O-HCOOH 85:15:10, v/v/v), vệt chất hiện màu tím với thuốc thử vanillin/H2SO4 đặc 1%.
ESI-MS: m/z 635,3 ([M + H]+) (C36H59O9), 657,0 ([M + Na]+) (C36H58O9Na).
1H-NMR (CD3OD): δ 0,80 (3H, s, 26-CH3), 0,87 (3H, s, 24-CH3), 0,90 (3H, s, 25-CH3), 0,98 (3H, s, 29-CH3), 0,99 (3H, s, 30-CH3), 1,08 (3H, s, 24-CH3), 1,39 (3H, s, 27-CH3), 3,03 (1H, d, J = 14,5 Hz, 4,0 Hz, H-3), 3,19-3,38 (4H, H-2, H-3, H-4, H-5), 3,68 (1H, dd, J = 12,0 Hz, 5,0Hz, H-6a), 3,86 (1H, dd, J = 11,5 Hz, 2,0 Hz, H-6b), 4,34 (1H, d, J = 7,5 Hz, H-1), 4,56 (1H, s br, H-16), 5,32 (1H, t, J = 3,5 Hz, H-12). 13 C-NMR (CD3OD): δ 16,1 (q, C-25), 17,0 (q, C-24), 17,8 (q, C-26), 19,3 (t, C-6), 24,5 (t, C-11), 24,9 (q, C-30), 27,1 (t, C-2), 27,3 (q, C-27), 28,6 (q, C-23), 31,4 (s, C-20), 32,6 (t, C-22), 33,4 (q, C-29), 34,3 (t, C-7), 36,3 (t, C-15), 36,6 (t, C- 21), 37,9 (s, C-10), 39,9 (t, C-1), 40,2 (s, C-4), 40,7 (s, C-8), 42,1 (d, C-18), 42,7 (s, C-14), 47,7 (t, C-19), 48,2 (d, C-9), 49,8 (s, C-17), 57,2 (d, C-5), 62,9 (t, C-6), 71,7 (d, C-4), 75,3 (d, C-16), 75,7 (d, C-2), 77,7 (d, C-5), 78,3 (d, C-3), 90,8 (d, C-3), 106,7 (d, C-1), 123,5 (d, C-12), 145,1 (s, C-13), 181,5 (s, C-28). Norwedelolactone (V) Bột vô định hình màu trắng.
Rf = 0,21 (TLC, silica gel Merck, hệ dung môi EtOAc-H2O-HCOOH 85:15:10, v/v/v), vệt chất hiện màu vàng với thuốc thử vanillin/H2SO4 đặc 1%.
1H-NMR (CD3OD): δ 6,88 (1H, d, J = 2,0 Hz, H-2), 6,97 (1H, d, J = 2,0 Hz, H-4), 7,18 (1H, s, H-10), 7,36 (1H, s, H-7).
13
C-NMR (CD3OD): δ 99,6 (d, C-10), 100,9 (s, C-6a), 101,8 (d, C-7), 104,6 (s, C-11b), 105,2 (d, C-2), 106,1 (d, C-4), 115,6 (s, C-6b), 145,5 (s, C-8), 147,0 (s, C-10a), 151,4 (s, C-9), 155,8 (s, C-11a), 155,9 (s, C-4a), 156,9 (s, C-3), 160,6 (s, C- 1), 160,7 (s, C-6).
Hesperidin (VI)
52
Rf = 0,33 (TLC, silica gel Merck, hệ dung môi EtOAc-H2O-HCOOH 85:15:10, v/v/v), vệt chất hiện màu đen với thuốc thử vanillin/H2SO4 đặc 1%.
1 H-NMR (DMSO-d6): δ 1,09 (3H, d, J = 6,0 Hz, 6-CH3), 2,78 (1H, dd, J = 17,0 Hz, 3,0 Hz, H-3a), 3,12-3,83 (11H, m, H-3b, H-2, H-3, H-4, H-5, 2H-6, H-2, H-3, H-4, H-5), 3,78 (3H, s, 4-OCH3), 4,53 (1H, s, H-1), 4,97 (1H, d, J = 7,5 Hz, H-1), 5,50 (1H, d, J = 12,0 Hz, 3,0 Hz, H-2), 6,13 (1H, d, J = 2,0 Hz, H-6), 6,14 (1H, d, J = 2,0 Hz, H-8), 6,90-6,96 (3H, m, H-2, H-5, H-6). 13 C-NMR (DMSO-d6) (2S): δ 17,8 (q, C-6), 42,1 (t, C-3), 55,8 (q, 4- OCH3), 66,1 (t, C-6), 68,3 (d, C-5), 70,3 (d, C-2), 70,7 (d, C-3), 70,8 (d, C-4), 72,1 (d, C-4), 75,6 (d, C-3), 76,3 (d, C-5), 78,4 (d, C-2), 95,6 (d, C-8), 96,5 (d, C-6), 99,6 (d, C-1), 100,6 (d, C-1), 103,4 (d, C-10), 112,2 (d, C-5), 114,2 (d, C- 2), 117,9 (d, C-6), 131,0 (s, C-1), 146,5 (s, C-3), 148,0 (s, C-4), 162,6 (s, C-9), 163,1 (s, C-5), 165,2 (s, C-7), 196,9 (s, C-4). 13 C-NMR (DMSO-d6) (2R): δ 17,8 (q, C-6), 42,1 (t, C-3), 55,8 (q, 4- OCH3), 66,07 (t, C-6), 68,3 (d, C-5), 69,7 (d, C-2), 70,7 (d, C-3), 73,0 (d, C- 4), 72,1 (d, C-4), 75,6 (d, C-3), 76,3 (d, C-5), 78,38 (d, C-2), 95,6 (d, C-8), 96,5 (d, C-6), 99,5 (d, C-1), 100,6 (d, C-1), 103,4 (d, C-10), 112,1 (d, C-5), 114,1 (d, C-2), 117,8 (d, C-6), 130,96 (s, C-1), 146,48 (C-3), 147,98 (s, C-4), 162,5 (s, C-9), 163,0 (s, C-5), 165,1 (s, C-7), 196,9 (s, C-4).
53
KẾT LUẬN
Luận văn tốt nghiệp “Nghiên cứu thành phần cây Cỏ mực (Eclipta prostrata
L., Asteraceae)” thực hiện các nhiệm vụ nghiên cứu phân lập và xác định cấu trúc các hợp chất từ cây Cỏ mực. Luận văn đã đạt được các kết quả nghiên cứu sau :
1. Đã xây dựng được qui trình chiết và phân tách để điều chế được các phần chiết n-hexan, điclometan, etyl axetat và phần chiết nước chứa các hợp chất phân cực từ phần trên mặt đất cây Cỏ mực.
2. Đã phân tích sắc ký lớp mỏng (TLC) các phần chiết n-hexan, điclometan và etyl axetat để xác định điều kiện sắc ký định tính và xác định các hệ dung môi thích hợp cho phân tách sắc ký gradient các phần chiết này.
3. Bằng các phương pháp sắc ký cột gradient đã phân lập được 4 hợp chất β-sitosterol, metyl gallat, eclalbasaponin II và hesperidin từ các phần chiết n- hexan, điclometan và etyl axetat và 3 chất eclalbasaponin I, norwedelolacton và hesperidin từ phần chiết nước.
4. Cấu trúc của các hợp chất được phân lập đã được xác định bằng cách kết hợp các phương pháp phổ hiện đại: ESI-MS, 1H-NMR, 13C-NMR và DEPT.
5. Nghiên cứu của Luận văn đã dẫn đến các phát hiện lý thú. β-Sitosterol đã được xác định là thành phần chính trong các phần chiết n-hexan và điclometan. Các saponin tritecpenoit eclalbasaponin I và II cùng với chất coumarin norwedelolacton và flavanon rutinozit hesperidin có chủ yếu trong các phần chiết phân cực (etyl axetat và nước). Eclalbasaponin I và eclalbasaponin II là các hoạt chất saponin tecpenoit quan trọng của cây Cỏ mực ; chúng đã lần đầu tiên được tìm thấy trong cây Cỏ mực trồng ở miền Bắc Việt Nam. Metyl gallat và hesperidin đã được phân lập lần đầu tiên từ cây Eclipta prostrata L.. Sự xuất hiện đồng thời của hỗn hợp epimeric 2R và 2S (hesperidin) của chất 3,5,7-trihydroxy-4- metoxyflavanon 7-O-rutinozit đã được phát hiện và nghiên cứu đã chứng tỏ là có thể xác định nhanh hỗn hợp này bằng phổ 13C-NMR.
54
TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt
1. Võ Văn Chi (1997), Từ điển cây thuốc Việt Nam, NXB Y học, Thành phố Hồ Chí Minh.
2. Trần Vũ Thiên, Phùng Văn Trung, Nguyễn Ngọc Hạnh (2009) “Phân lập echino cystic axit và eclabasapnin II từ cây Cỏ mực Eclipta prostrata. Họ cúc (Asteraceae)”, Tạp chí Khoa học, 11, 278-283.
Tiếng Anh
3. Abdel-Kader M. S., Bahler B. D., Malone S., Werkhoven M. C. M., Troon F., David, Wisse J. H., Bursuker I., Neddermann K., Mamber S. W., Kington D. G. I. (1998), “DNA-damaging steroidal alkaloids from (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
Eclipta alba from the Suriname rainforest”, J. Nat. Prod., 61, 1202-1208. 4. Govindachari T. R., Premila M. S. (1985), “The benzofuran norwedelic acid
from Wedelia calendulaceae”, Phytochemistry, 24, 3068-3069.
5. Krishnaswamy N. R., Seehadri T. R., Sharma B. R. (1966), “The structure of a new polythienyl from Eclipta alba”, Tetrahedron Letters, 35, 4227- 4230.
6. Lee M. K., Ha N. R., Yang H., Sung S. H., Kim G. H., Kim Y. C. (2008), “Antiproliferative activity of triterpenoids from Eclipta prostrata on hepatic stellate cells”, Phytomedicine, 15, 775-780.
7. Lee M. K., Ha N. R., Yang H., Sung S. H., Kim Y. C. (2009), “Stimulatory constituent of Eclipta prostrata on mouse osteoblast differentiation”,
Phytother. Res., 23, 129-131.
8. Li C. C., Xie Z. X., Zhang Y. D., Chen J. H., Yang Z. (2003), “Total synthesis of wedelolactone”, J. Org. Chem., 68, 8500-8504.
9. Maltese F., Erkelans C., Vander Kooy F., Choi Y. H., Verpoorte R. (2009), “Identification of natural epimeric flavanone glycosides by NMR spectroscopy”, Food Chemistry, 116, 575-579.
55
10. Michels M. G., Bertolini L. C. T., Esteves A. F., Moreira P., S. Franca C. (2010), “Anticoccidial effects of coumestans from Eclipta alba for sustainable control of Eimeria tenella parasitosis in poultry production”,
Veterinary Parasitology,1873-2550.
11. Sing P., Sharma A. K., Joshi K. C., Bohlmann F. (1985), “A futher dithienylacetylene from Eclipta erecta”, Phytochemistry, 24, 615-616. 12. Sing P., Bhargava S. (1992), “A dithienylacetylene ester from Eclipta
erecta”, Phytochemistry, 31, 2883-2884.
13. Tewtrakul S., Subhadhirasakul S., Cheenpracha S., Karalai C. (2007), “HIV- 1 protease and HIV-1 integrase inhibitory substances from Eclipta prostrata”, Phytother. Res., 21, 1092-1095.
14. Tewtrakul S., Subhadhirasakul S., Tansakul P., Cheenpracha S., Karalai C. (2011), “Antiinflammatory constituents from Eclipta prostrata using RAW264.7 macrophage cells”, Phytother. Res.,25, 1313-1316.
15. Yahara S., Ding N., Nohara T. (1994), “Oleanane glycosides from Eclipta alba”, Chem. Pharm. Bull., 42, 1336-1338.
16. Yahara S., Ding N., Nohara T., Masuda K., Ageta H. (1997), “Taraxastane glycosides from Eclipta alba”, Phytochemistry, 44, 131-135.
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68 (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});