CHƯƠNG 2 NGHIÊN CỨU
2.2. 5 Khảo sát cấu trúc hoá học hợp chất BH
Hợp chất BH5 có màu trắng, dạng vơ định, tan tốt trong dung môi methanol. Sắc ký bản mỏng n-hexane:ethyl acetate (6:4), hấp thu UV, hiện màu với dung dịch H SO 20% hơ nóng cho vết màu tím có R =0,45.
của hai nhóm methane [δH 3,12 (2H, dd, J=6,5; 4,0 Hz, H-8, 8’)], hai nhóm oxymethine δH 4,70 (2H, d, J=4,0 Hz, H-7, 7’)] và của hai nhóm oxymethylene [δH 3,85 (2H, dd, J=9,0; 6,5Hz, H-9, 9’); 4,22 (2H, dd, J=9,0; 6,5Hz, H-9, 9’)]. Ngồi ra xuất hiện tín hiệu của hai nhóm methoxyl [δH 3,85 (6H, s)].
Phổ 13C-NMR (phụ lục 19) cho tất cả mười tín hiệu, trong đó gồm sáu tín hiệu carbon của vịng benzene nằm trong vùng 110,0-150,0 ppm, một tín hiệu carbon methine [δC 55,4], một tín hiệu carbon oxymethine [δC 87,5], một tín hiệu carbon oxymethylene [δC 72,6] và một tín hiệu của nhóm methoxyl [δC 56,5].
Từ các dữ liệu phổ trên giúp dự đốn hợp chất BH5 có khung sườn là một 7,9’: 7’,9-diepoxylignan.
Để có thêm thơng tin về cấu trúc, chúng tôi tiến hành ghi phổ HSQC (phụ
lục 20) và HMBC (phụ lục 21) của hợp chất BH5.
Phổ HMBC cho thấy proton của nhóm methoxyl (-OCH3) tương quan với carbon C-3, 3’ của vịng benzene, ngồi ra proton H-2, 2’ và H-5, 5’ của vòng benzene cũng cho tương quan với các carbon C-3, 3’ [δC 149,1] và C-4, 4’[δC 147,3] tương ứng chứng tỏ nhóm methoxyl và nhóm hydroxyl gắn vào vịng benzene lần lượt tại vị trí C-3, 3’ và C-4, 4’.
Khối phổ phân giải cao HR-ESI-MS (phụ lục 22) của hợp chất BH5 cho mũi ion phân tử giả [M+Na]+ ở m/z 381,1309 phù hợp với công thức phân tử
C20H22O6Na (sai lệch 0 mmass). Nên công thức phân tử của BH5 là C20H22O6.
Ngoài ra, năng lực triền quang của hợp chất BH5 xác định được là [α]
D25 25
+90o (MeOH, c 0,5.10-3).
Từ các dữ liệu phổ trên kết hợp so sánh với tài liệu tham khảo[27-29] kết luận hợp chất BH5 là (+)-pinoresinol.
Dữ liệu phổ 1H, 13C-NMR của hợp chất BH5 cho bởi bảng 2.7. Tương quan HMBCcủa hợp chất BH5 cho bởi hình 2.5.
Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của lá bàng biển Calotropis gigantea L.
Bảng 2.7: Dữ liệu phổ 1H và 13C-NMRcủa hợp chất BH5. STT Loại Carbon BH5 (CD3OD) δH ppm, J Hz δC ppm HMBC (1H →13C) 2J 3J 1,1’ >C= - 133,9 - - 2,2’ =CH- 6,94(1H, d, J=2,0) 111,1 1,1’ 7, 7’, 6,6’, 4, 4’, 3, 3’ 3,3’ >C= - 149,1 - - 4,4’ >C= - 147,3 - - 5,5’ =CH- 6,77(1H, d, J=8,0) 116,2 6, 6’, 4,4’ 1,1’, 3, 3’ 6,6’ =CH- 6,81(1H, dd, J= 8,0; 2,0) 120,1 1,1’ 7, 7’, 2, 2’, 4,4’ 8,8’ >CH- 3,12(1H, dd, J=6,5; 4,0) 55,4 7,7’ 1,1’ 7,7’ >CH- 4,70 (1H, d, J=4,0) 87,5 1, 1’, 8,8’ 2, 2’, 6, 6’, 4, 8 9,9’ >CH2 3,85(2H, dd, J=9,0; 6,5) 4,22(2H, dd, J=9,0; 6,5) 72,6 8,8’ 7,7’ 3-OCH3 3’-OCH3- OCH3 3,85 (6H, s) 56,5 - 3 3’
Khảo sát thành phần hóa học cao chloroform của lá bàng biển Calotropis gigantea L.
Bảng 2.8: Dữ liệu 1H và 13C-NMR của hợp chất BH5 so sánh với tài liệu tham khảo[27-29]được ghi trong cùng dung môi CD3OD.