Thực nghiệm chỉ ra rằng, với mỗi dạng As, ở những nồng độ H+ nhất định trong mụi trường phản ứng, kết quả đo độ hấp thụ quang ở những nồng độ khỏc nhau sẽ tỉ lệ với giỏ trị đo độ hấp thụ quang của dung dich As(III) cú cựng nồng độ theo những tỉ lệ xỏc định. Kết quả khảo sỏt cũng cho thấy, trong những vựng nồng độ nhất định, mụi trường phản ứng tốt nhất để xỏc định riờng rẽ As(III) hay As(V) là mụi trường HCl 6M, đối với cỏc dạng DMA và MMA thỡ mụi trường pH=2 là tốt nhất. Trong phạm vi luận văn này, chỳng tụi khụng nghiờn cứu sõu vào vấn đề xỏc định riờng từng dạng As mà chỉ khảo sỏt xõy dựng đường chuẩn xỏc định từng dạng As ở mụi trường HCl 6M để thuận tiện cho quỏ trỡnh so sỏnh, kiểm chứng tớnh cộng tớnh và lập đường chuẩn đa biến. Kết quả xõy dựng đường chuẩn cho quỏ trỡnh xỏc định cỏc dạng As ở cỏc mụi trường khử khỏc cũng cho tương tự, chỉ cú khỏc biệt ở hệ số gúc của cỏc đường chuẩn.
Tiến hành khảo sỏt khoảng tuyến tớnh và lập đường chuẩn cỏc dạng As cũn lại là As(V) vụ cơ, DMA, MMA tương tự như quỏ trỡnh khảo sỏt với As(III). Cỏc kết quả khảo sỏt và tớnh toỏn được trỡnh bày trong bảng 28.
Nhận thấy, đối với hệ số tự do a của cỏc phương trỡnh hồi qui, giỏ trị Ptớnh đều lớn hơn 0,05, cú nghĩa là ở độ tin cậy 95% thỡ sự khỏc nhau giữa giỏ trị a và 0 khụng cú ý nghĩa thống kờ, núi cỏch khỏc, phương phỏp khụng mắc sai số hệ thống. Cỏc giỏ trị R ≅ 1 cho thấy cỏc phương trỡnh thu được biểu diễn chớnh xỏc tương quan giữa A và CAs từ thực nghiệm. Như vậy, ta cú thể sử dụng cỏc
Nguyễn Thị Thu Hằng CHƯƠNG 3. KếT QUả Và THảO LUậN phương trỡnh trờn để xỏc định riờng từng dạng As trong dung dịch khi khụng cú mặt cỏc dạng As khỏc.
Bảng 28. Khoảng tuyến tớnh và đường chuẩn xỏc định riờng cỏc dạng As
Hợp chất Khoảng tuyến tớnh Phương trỡnh hồi qui đầy đủ (CAs: ppb) Giỏ trị hệ số tương quan R As(III) 0,2 – 10ppb A = (0,00153 ± 0,00116) + (0,0319 ± 0,00023)CAs(III) R = 0,9994 As(V) 1 – 40ppb A = (-0,0005 ± 0,0001) + (0,00834 ± 0,00006)CAs(V) R = 0,9995 DMA 0,5 – 30ppb A = (-0,00269 ± 0,00064) + (0,0108 ± 0,00004)CDMA R = 0,9997 MMA 0,5 – 15ppb A = (-0,0004 ± 0,0005) + (0,0240 ± 0,00007)CMMA R = 0,9999
Như vậy, với cả 4 dạng As ở cỏc vựng nồng độ nhất định cú tương quan tuyến tớnh cao giữa tớn hiệu đo và nồng độ cỏc dạng. Do tớn hiệu của cỏc dạng ở cỏc mụi trường phản ứng khỏc cú tỉ lệ xỏc định so với tớn hiệu đo ở mụi trường HCl 6M nờn cú thể cho rằng cũng cú tương quan tuyến tớnh tương tự ở cỏc mụi trường khử khỏc. Cú thể kết luận rằng, hệ đo này đó thỏa món điều kiện của phương phỏp hồi qui đa biến tuyến tớnh.