- glucofuranozơ thành D glucozơ 6 14 C (nghĩa là glucozơ có 14 C ở vị trí số 6)
COCH2CH2 OR OH
phương trình phản ứng.
d. Nên dùng thuốc thử nào để phân biệt andohexozơ và xetohexozơ.
Dạng.4. Bài tập xác định công thức cấu trúc của hợp chất hữu cơ :
1.Khi thủy phân phlorizin C21H24O10 có mặt emunxin thì thu được D- glucozơ và hợp chất A. Xử lí phlorizin với metyl iodua dư khi có mặt K2CO3 và sau đó thủy phân bằng axit thì được hợp chất B. Hãy cho biết cấu trúc của phlorizin
OR
COCH2CH2 OROH OH
RO
Với R = H được hợp chất A.Với R = CH3 →
hợp chất B
2. Salixin C13H18O7 bị thủy phân bằng emunxin cho D- glucozơ và saligenin C7H8O2. Salixin không khử thuốc thử Tolen. Oxi hóa salixin bằng HNO3 thu được hợp chất mà khi thủy phân hợp chất này sẽ nhận được D- glucozơ và anđêhit salixilic.
Metyl hóa salixin sẽ thu được pentametylsalixin, thủy phân hợp chất này cho ta 2,3,4,6-tetra- O- metyl-D-glucozơ. Hãy xác định cấu trúc của salixin.
3. Gentiobiozơ là đường khử, có thể tạo osazon, chịu đổi quay và bị thủy phân bằng dung dịch nước axit hoặc bằng enmuxin để cho D-glucozơ. Metyl hóa rồi thủy phân sẽ cho 2,3,4,6- tetra- O- metyl- D-glucozơ và 2,3,4- tri-O-metyl - glucozơ. Hãy viết công thức cấu tạo và gọi tên gentiobiozơ C H O .
4. Hợp chất thiên nhiên Y, C7H14O6 không có tính khử và không đổi tính quang hoạt. Y bị thủy phân bởi dung dịch HCl trong nước thành K là một đường khử. Khi bị oxi hóa bởi axit nitric loãng, K chuyển thành axit không quang hoạt L, C6H10O8. Sự thoái phân Ruff dẫn tới một đường khử M, chất này bị oxi hóa bởi axit nitric loãng thành axit quang hoạt N, C5H8O7.
Hợp chất Y được xử lí tiếp theo nhau với NaOH và đimetyl sunfat, dung dịch HCl trong nước và axit nitric nóng. Từ hỗn hợp sản phẩm ta có thể phân lập được axit αβ
- đimetoxisuxinic và axit α
-metoximalonic.
a. Hãy cho biết cấu trúc của Y, K, L, M,N.
b. Còn tồn tại sự không khẳng định nào về mặt cấu trúc không ? 5. Hãy viết cấu dạng β
-piranozơ bền nhất của các đường sau đây : a. D- galactozơ b. D- mannozơ c. L-mannozơ d. L-ribozơ 6. a. Viết công thức các hợp chất thuộc xetotetrozơ .
b. Viết công thức Fischer của 3- đeoxi- D-ribozơ và 6- đeoxi-L- galactozơ.
7. Hai anđohexozơ A và B thuộc dãy D, khi bị oxi hóa bằng HNO3 cho cùng một đi axit quang hoạt. Khi thực hiện thoái biến Wohl sẽ được hai anđopentozơ tương ứng A,
B,. A, bị oxi hóa bởi HNO3 cho đi axit A” quang hoạt, trong khi đó B, cho B” không quang hoạt và không tách được. Hãy xác định công thức cấu trúc của A và B.
8. Viết công thức Havoc của các sản phẩm C6H10O6 nhận được khi cho D- arabinozơ phản ứng với NaCN/ H+ rồi thủy phân trong môi trường axit và của D- tagalozơ.
9.Tại sao khi nghịch chuyển cấu hình C5 của D- glucozơ lại không thu được L- glucozơ ? Sự nghịch chuyển này tạo thành L- idozơ. Viết công thức Havoc và cấu dạng ghế của L- iđozơ.
10. Xác định cấu trúc của các kí hiệu trong dãy : Andozo Dd Br2 Pyridin
B H
+
C Na/Hg D A
Sự thay đổi cấu trúc ở đây là gì.
11. a. Xác định cấu trúc của các chất trong chuyển hóa sau :
Andohexozo Dd Br2 A CaCO3 B H2O2, Fe
3+ C C
b. Giải thích giai đoạn sau. Cấu trúc thay đổi như thế nào. Nhận xét về khả năng tạo epime.
12. Đisaccarit A C11H20O10 thủy phân bằng α
- glucozidaza cho D- glucozơ và D- pentozơ. Đisaccsrit A không bị khử bằng dung dịch Fehling, metyl hóa bằng đimetyl sunfat trong NaOH cho heptametyl ete B mà thủyphân trong axit cho 2,3,4,6- tetra- O- metyl- D- glucozơ và pentozơ tri- O- metyl ete C. Oxi hóa C bằng nước brom cho axit 2,3,4-tri-O- metyl-D-ribonic. Xác định cấu trúc từ A đến C.
13. Ba andohexozơ : D-talozơ, D- allozơ, D- glucozơ cho axit meso-heptaandaric sau khi oxi hóa sản phẩm của chuyển hóa Kiliali- Fischer. Giải thích và chỉ cấu hình của axit meso.
14. Xác định cấu hình của một D- andohexozơ theo các dữ kiện sau: phân tích Wohl cho D-pentozơ, oxi hóa pentozơ bằng axit nitric cho axit trihidroxidicacboxylic quang hoạt có 5 cacbon, tiếp tục phân tích Wohl của pentozơ rồi oxi hóa bằng axit nitric cho axit D- tactaric. Viết cấu hình chiếu Fischer của sản phẩm và cơ chế phân tích Wohl.
15. Hai lần thoái phân Ruff một anđohexozơ rồi tiếp tục oxi hóa bằng axit nitric thu được axit meso- tartaric. Xác định cấu hình của andohexozơ.
16. Chitin (tách từ vỏ tôm cua . .) được coi như là dẫn xuất của xenlulozơ, trong đó các nhóm hydroxyl ở các nguyên tử C2 được thay thế bằng các nhóm axetylamino
(-NH-CO-CH3)
a. Viết CTCT một đoạn mạch của phân tử Chitin. b. Gọi tên một mắt xích của chitin.
c. Viết PTHH xảy ra khi đun nóng chitin với dd HCl đặc dư, đun nóng chitin với dd NaOH đặc dư.
17. Thủy phân hoàn toàn khi có xúc tác axit hay bazơ một loại axit nucleic cho D- anđopentozơ A, axit photphoric, bazơ purin và pyrimiđin. Ôxi hóa A bằng axit nitric tạo thành meso-diaxit B. Cho A tác dụng với hidroxylamin thu được oxim C mà tác dụng với anhydrit axetic cho xyanhidrin axetyl hóa D. Thủy phân D cho andotetrozơ E mà khi oxi hóa cho meso- diaxit G. Xác định cấu trúc của A và G.
18. Trehalozơ và isotrehalozơ có công thức C12H22O11 đều không có tính khử, khi bị thủy phân xúc tác axit đều tạo thành glucozơ. Isotrehalozơ bị thủy phân bởi cả maltaza và emunsin còn trehalozơ thì bị thủy phân chỉ bởi maltaza. Biết rằng maltaza thuộc loại
α
- glucozidaza, còn emunsin thì thuộc loại β
- glucozidaza.
Khi tác dụng với CH3I/OH- rồi thủy phân thì cả hai đều cho sản phẩm duy nhất là 2,3,4,6- tetra- O- metyl glucozơ. Hãy xác định cấu trúc của Trehalozơ và isotrehalozơ
19.a. Hãy cho biết cấu tạo của sản phẩm phản ứng khi cho andohexozơ tương tác với axeton trong H2SO4 .
b. Hãy giải thích sự hình thành điaxetal từ phản ứng nói trên với D- glucozơ c. Hãy điều chế D- 3- benzylglucozơ.
20. Hỗn hợp gồm D- glucozơ, hợp chất A là epime của D- glucozơ và một hexozơ B cho phản ứng với phenylhidrazin dư thu được sản phẩm duy nhất C, phân tủ khối của chúng ứng với công thức C18H22O4N4 .
a. Hãy cho biết bản chất của hợp chất C. Xuất phát từ cấu tạo của C hãy viết công thức chiếu Fisơ của A và B.
b. Viết các công thức hemiaxetal piranozơ của A và B.
21. Khuấy trộn tinh bột trong nước, lọc lấy phần không tan gọi là amilopectin; phần tan trong nước chính là amilozơ. Amilozơ bị thủy phân bởi mantaza cho mantozơ. Cho amilozơ phản ứng với CH3I dư trong môi trường kiềm rồi thủy phân sản phẩm thì thu được 2,3,6- tri- O-metyl- D-glucopiranozơ và 0,2-0,4 % 2,3,4,6- tetra- O- metyl-D- glucopiranozơ.
a. Hãy suy ra cấu trúc của amilozơ.
22.a. Hợp chất nào tạo thành khi cho xenlulozơ tác dụng với HIO4 . b. Có thể dùng phản ứng này để xác định chiều dài mạch ?
c. Nếu oxi hóa 203 mg xenlulozơ bằng HIO4 thu được 0,0027 mmol HCOOH. Xác định chiều dài mạch của xenlulozơ?
23.a.Thế nào là phương pháp giáng vị Ruff.
b. Thủy phân đisaccarit lactozơ tách từ sữa người ta thu được anđohexozơ D (+)- galactozơ. Khi chế hóa D (+)- galactozơ bằng HNO3 thì thu được axit galactaric không quang hoạt. Khi thực hiện phương pháp giáng vị Ruff thì thu được D(-) - lyxozơ. Oxi hóa D (-) -lyxozơ bằng axit nitric thì thu được axit lyxaric quang hoạt. Dựa vào các dữ kiện đã cho, hãy xác định công thức Fischer của D (+) -galactozơ.
24. Hãy cho biết các sản phẩm nhận được khi cho glucozơ tương tác với HIO4. Cần bao nhiêu phân tử HIO4 để phản ứng hoàn toàn
25. Nếu mantozơ bị phân tích thoái phân 2 lần với thành phần một C thì tạo thành đisaccarit có phản ứng khử Tollens và fehlinh nhưng không tạo thành osazon. Hợp chất nào tạo thành khi thủy phân disaccarit này. Từ các sự kiện đó, xác định cấu trúc của (+)- mantozơ.