Spectracide®Malathion Insect Spray Concentrate
2.5.2. Phương pháp 2 [3]
toluen P2S5
P2S5 Trộn, tạo huyền phù 60oC
Lọc TBPƯ 55 – 60oC, 1h
Chưng chân không CH3OH
Làm mát 18-25ºC
O,O DMDP + dm Pha nước Chiết Rửa TBPƯ Malathion Diethyl maleate Tinh chế Mlathion, 2h
Nước Pha dầu
Dd O,O DMDP hydroquinone Tác nhân sunfua Nước NaOH 5% Nước
Trong patent này, quá trình tổng hợp Malathion tiến hành qua 4 giai đoạn:
• Bước a: Chuẩn bị O,O – dimethyldithiophosphoric acid trong dung môi hữu cơ, có thể chọn các chất: toluene, benzene, xylene.
• Bước b: Chiết O,O – dimethyldithiophosphoric acid trong nước để tạo dung dịch O,O – dimethyldithiophosphoric acid.
• Bước c: phản ứng giữa dung dịch O,O – dimethyldithiophosphoric acid với diethyl maleate tạo malathion.
• Bước d: Xử lý malathion với tác nhân sulfur, pH<7.0.
O,O – dimethyldithiophosphoric acid ở bước a có thể được chuẩn bị dựa trên những bước sau:
• (i): Cho phosphorous pentasulfide (P2S5) vào toluene tạo huyền phù. • (ii): Gia nhiệt huyền phù đến 60oC.
• (iii): Thêm methanol vào huyền phù.
• (iv): Khuấy huyền phù sau khi thêm methanol ít nhất 1h, giữ nhiệt độ trong khoảng 55 – 60oC.
• (v): Làm mát hỗn hợp thu được đến 18 – 25oC, lọc. • (vi): Chưng chân không.
- Tỉ lệ giữa nước và O,O – dimethyldithiophosphoric acid ở bước b có thể 1:1 đến 10:1. Trong trường hợp này là khoảng 3:1.
- Tỉ lệ diethyl maleate với O,O – dimethyldithiophosphoric acid ở bước c có thể 1:1 đến 2:1. Trong trường hợp này là 1:1.
- Tác nhân chống polymer hóa có thể thêm vào trong bước c. Tỉ lệ của DM với chất chống polyme hóa khoảng 50:1 đến 500:1. Ở đây sử dụng hydroquinone tỉ lệ giữa DM với hydroquinone là 300:1.
- Tác nhân sulfur được chọn trong nhóm kim loại kiềm hoặc kiềm thổ bisulfites. Ở đây sử dụng Natri bisulfite 20% pH từ 6,1 – 6,3. Malathion ở bước d có thể xử lý với NaHSO3 20% trong 2h.
- Sau khi xử lý với NaHSO3 20%, malathion có thể được rửa với H2O, NaOH 5% sau đó rửa lại với nước ít nhất 2 lần.
- Sau khi rửa, malathion được kiểm nghiệm tạp chất MeOOSPS, malaoxon, diethyl fumarate, dimethyl malathion, methyl malathion, isomalathion, … và 1 số hợp chất khác.
- Nếu malathion chứa hơn 5,0% (w/w) diethyl fumarate, lặp lại quá trình rửa trên để thu được malathion tinh khiết.
- Malathion sau khi tinh chế chứa hơn 98,5% (w/w) malathion.