Hợp chất 2-(2-ethylhexyl)isoindoline-1,3-dione (17) được tổng hợp theo phản ứng sau:
Hình 4.5. Phản ứng tổng hợp 2-(2-ethylhexyl)isoindoline-1,3-dione (17)
Điều kiện tổng hợp 2-(2-ethylhexyl)isoindoline-1,3-dione (17) được tóm tắt trong Bảng 4.3.
Bảng 4.3. Điều kiện tổng hợp 2-(2-ethylhexyl)isoindoline-1,3-dione (17)
Các yếu tố Giá trị
Tỉ lệ mol (15) : (16) : K2CO3 1:2:2
Thời gian phản ứng 6 giờ
Nhiệt độ phản ứng 50ºC
Dung môi DMF 20 mL
Tốc độ khuấy 700 vòng/ phút
LUẬN VĂN ĐẠI HỌC
TƯỞNG LÊ MỸ TÚ 26
Bản mỏng sắc ký của tác chất ban đầu 1-bromo-2-ethyl-hexane (15) và sản phẩm 2-(2-ethylhexyl)isoindoline-1,3-dione (17) sử dụng hệ giải ly PE:EA tỉ lệ 15:1 được trình bày ở Hình 4.6.
Hình 4.6. Bản mỏng sắc ký của 1-bromo-2-ethyl-hexane (15) và 2-(2- ethylhexyl)isoindoline-1,3-dione (17) trong hệ dung môi PE:EA (15:1)
Xác định cấu trúc sản phẩm: (Phụ lục 2). Phổ 1H-NMR (500 MHz, CDCl3, δppm):
Có tín hiệu của các proton hiện diện trên vòng benzene ở 7,84 ppm (dd, J = 3 Hz, J = 5 Hz, 2H) và 7,71 ppm (dd, J = 3 Hz, J = 5 Hz, 2H).
Tín hiệu proton của –CH2–N ở 3,58 ppm (d, J = 7,5 Hz). Tín hiệu proton mũi đa của –CH– ở 1,82 – 1,85 ppm. Tín hiệu proton mũi đa của nhóm –CH2– ở 1,27 – 1,38 ppm. Tín hiệu proton mũi đa của nhóm –CH3 ở 0,87 – 0,93 ppm.
Phổ 13C-NMR (125 MHz, CDCl3, δppm): cho thấy có 12 tín hiệu cộng hưởng:
2 carbon tứ cấp ở các vị trí 168,7 và 132,1 ppm. 3 nhóm –CH– ở các vị trí 133,8 123,12 và 38,3 ppm.
5 nhóm –CH2 ở các vị trí 41,9; 30,5; 28,5; 23,9 và 22,9 ppm. 2 nhóm –CH3 ở các vị trí 14,0 và 10,4 ppm.
Các dữ liệu phổ 1H-NMR và 13C-NMR của 2-(2-ethylhexyl)isoindoline- 1,3-dione (17) được trình bày chi tiết trong Bảng 4.4 và Bảng 4.5.
Rƒ = 0,25 Rƒ = 0,60
LUẬN VĂN ĐẠI HỌC
TƯỞNG LÊ MỸ TÚ 27
Bảng 4.4. Dữ liệu phổ 1H-NMR của 2-(2-ethylhexyl)isoindoline-1,3-dione
(17) TT Số và loại proton δ (ppm) Mũi, J (Hz) 1 2H, CH 7,84 dd, J = 3 Hz, J = 5 Hz 2 2H, CH 7,71 dd, J = 3 Hz, J = 5 Hz 3 2H, N CH2 3,58 d, J = 7,5 Hz 4 1H, CH 1,82 – 1,85 m 5 8H, CH2 1,27 – 1,38 m 6 6H, CH3 0,87 – 0,93 m
Bảng 4.5. Dữ liệu phổ 13C-NMR của 2-(2-ethylhexyl)isoindoline-1,3-dione
(17)
TT 13C-NMR (δppm)
DEPT 135 DEPT 90 Kết luận
1 168,7 Biến mất Biến mất >C< (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
2 133,8 Mũi dương Mũi dương CH=
3 132,1 Biến mất Biến mất >C<
4 123,1 Mũi dương Mũi dương CH=
5 41,9 Mũi âm Biến mất CH2
6 38,3 Mũi dương Mũi dương CH
7 30,5 Mũi âm Biến mất CH2
LUẬN VĂN ĐẠI HỌC
TƯỞNG LÊ MỸ TÚ 28
9 23,9 Mũi âm Biến mất CH2
10 22,9 Mũi âm Biến mất CH2
11 14,0 Mũi dương Biến mất CH3
12 10,4 Mũi dương Biến mất CH3
Từ các kết quả phổ nghiệm cho thấy đã tổng hợp thành công hợp chất 2- (2-ethylhexyl)isoindoline-1,3-dione (17) có cấu trúc sau:
Về cơ chế phản ứng, phản ứng xảy ra theo cơ chế SN2 (Hình 4.7). Tâm nitrogen của potassium phthalimide có cặp electron tự do chưa tham gia liên kết nên đóng vai trò là chất thân hạch tác kích vào carbon gắn với bromide của 1-bromo-2-ethyl-hexane, đồng thời giải phóng Brˉ trên chính carbon đó để tạo thành sản phẩm.
LUẬN VĂN ĐẠI HỌC
TƯỞNG LÊ MỸ TÚ 29
CHƯƠNG 5: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ