Hợp chất 1 thu đ-ợc d-ới dạng chất rắn có màu vàng và có phản ứng d-ơng tính với thuốc thử Dragendoff cho thấy đây là một hợp chất alkaloid. Phổ 1H-NMR của 1
Phựng V n Minh 33 L p K32C – Khoa Húa h c
xuất hiện bốn tín hiệu singlet tại 6,96, 6,72, 8,66 và 9,77 của bốn proton olefin cùng với một cặp hai tín hiệu doublet tại 8,00 (J = 9,0 Hz) và 8,10 (J = 9,0 Hz) của hai proton nằm ở vị trí octo của một vòng thơm thế bốn vị trí.
Phựng V n Minh 34 L p K32C – Khoa Húa h c
Phựng V n Minh 35 L p K32C – Khoa Húa h c Hình 4.1.c. Phổ C-NMR và các phổ DEPT của 1 N O O OCH3 OCH3 2 1 3 4 4a 5 6 8 8a 9 10 12 12a 13 13a 1a 11 14 15
Hình 4.1.d. Cấu trúc hoá học của 1
Hai nhóm metoxi đ-ợc nhận ra tại 4,22 (3H, s) và 4,11 (3H, s) cùng với tín hiệu của một nhóm dioxymetylen tại 6,11 (2H, s). Ngoài ra, tín hiệu của nhóm metylen tại 3,28 (t, J = 6,0 Hz) và đặc biệt là sự dịch chuyển mạnh về phía truờng thấp của tín hiệu nhóm metylen tại 4,95 (t, J = 6,0 Hz) chứng tỏ hai nhóm metylen liền nhau và nhóm có độ dịch chuyển hoá học 4,95 phải gắn với nguyên tử nitơ [3] có dạng khung berberin. Từ những dữ kiện phổ nêu trên có thể dự đoán đây là hợp chất berberin, một alkaloid chủ yếu trong các loài Mahonia. Phổ 13C-NMR của 1 xuất hiện tín hiệu của 20 nguyên tử cacbon trong đó cùng
Phựng V n Minh 36 L p K32C – Khoa Húa h c
với các phổ DEPT 90 và DEPT 135 có thể xác định đ-ợc sự có mặt của 6 cacbon CH, 3 CH2, 2 CH3 và 9 C. Tín hiệu CH2 tại C 102,67/H 6,11 (2H, s) chứng tỏ nhóm dioxymetylen nối trực tiếp với một vòng benzen. Sự dịch chuyển mạnh về phía tr-ờng thấp của tín hiệu của một nhóm metin C 145,35/H 9,77 (s) chửng tỏ nhóm này đ-ợc nối với nguyen tử nitơ. Hai nhóm metoxi cũng đ-ợc khẳng định thêm bởi các tín hiệu tại C 61,61 và 56,71. Trên phổ HSQC, các tín hiệu tại H 9,77, 8,66, 8,10, 8,00, 7,62, 6,96, 6,11, 4,95, 4,22, 4,11 và 3,28 lần l-ợt có píc giao với các cacbon tại C 145,35, 120,45, 127,14, 123,53, 105,52, 108,39, 102,67, 56,23, 61,61, 56,71 và 27,21. Trên phổ HMBC, t-ơng tác của các proton của hai nhóm metoxi tại H 4,22 và 4,11 lần l-ợt với C-9 (C 144,75) và với C-10 (C 150,99), t-ơng tác của H-8 (H 9,77) với C-9 (c 144,75) cùng với t-ơng tác HMBC của hai proton tại H 8,00/8,10 với C- 10 (C 150,99) khẳng định rằng hai nhóm metoxi phải nối vào C-9 và C-10. Kết quả so sánh các giá trị phổ NMR của 1 với các giá trị t-ơng ứng của berberin (Bảng 1) là hoàn toàn phù hợp. Phổ ESI-MS của 1 còn xuất hiện píc ion tại m/z 335,8 [M]+ (positive) hoàn toàn t-ơng ứng phù hợp với công thức phân tử C20H18NO4+ (M =
Phựng V n Minh 37 L p K32C – Khoa Húa h c
336). Từ những dữ kiện phổ nêu trên có thể khẳng định đ-ợc hợp chất 1 là berberin [8].
Bảng 4.1. Kết quả phổ NMR của 1 và berberin