Đõy là phương phỏp đồng ngưng tụ từ pha khớ. Cho bay hơi trong chõn khụng sõu để thu hơi của kim loại và cho nú đồng ngưng tụ với hơi của phối tử. Khi đú, sẽ thu được phức chất cần điều chế. Ưu điểm của phương phỏp là đơn giản, chỉ một giai đoạn, sản phẩm phản ứng sạch và dễ tỏch. Ngay từ lỳc bắt đầu cỏc chất phản ứng đó cú dự trữ năng lượng lớn, nờn cú thểđiều chế những phức chất mà bằng cỏc phương phỏp khỏc thường thu được với hiệu suất thấp, hoặc thậm chớ khụng điều chếđược. Bằng cỏch này người ta đó thực hiện phản ứng kết hợp của kim loại chuyển tiếp với benzen, olefin, photphin, v.v... để điều chế cỏc phức chất của kim loại cú điện tớch bằng khụng. Cũng cú thể tiến hành phản ứng đẩy, vớ dụđẩy hiđro ra từ xiclopentađienyl. Để làm vớ dụ chỳng ta xột sự tiến hành phản ứng kiểu:
M(k) + 2HL (k) → ML2(tt) + H2(k)
với cỏc phối tử như 8-oxiquinolin. Kim loại đồng hoặc niken được đưa lờn một dõy lũ xo làm bằng vonfram, phối tửđược cho vào một thuyền nhỏ làm bằng tantan; người ta làm bay hơi kim loại và phối tử trong khoảng 5 giõy với ỏp suất 1,33 Pa. Phức chất tạo thành được
đọng lại trờn thành của buồng phun sương.
Những cỏch khỏc làm bay hơi kim loại là nung núng bằng điện cảm ứng, bắn phỏ bề mặt bằng dũng electron, nung núng bằng tia laze. Phối tửđược làm bay hơi hoặc từ mẫu chất tinh khiết, hoặc từ dung dịch trong dung mụi trơ.
CO HI LnRh I CH3 C = O LnRh I CH3 H2O L nRh + + CH3COOH •Sự trựng hợp cỏc olefin
Ta đó biết cỏc olefin được trựng hợp khi cú tỏc dụng của cỏc ankyl liti. Nhưng trong cụng nghiệp người ta thường sử dụng cỏc chất xỳc tỏc Ziegler-Natta, cho phộp tiến hành trựng hợp húa cỏc a-olefin ở nhiệt độ thường và ỏp suất khớ quyển. Trong quỏ trỡnh này etilen được trựng hợp húa trong dung dịch chứa hiđrocacbon với ankyl nhụm và titan clorua. Hệ Ziegler-Natta thụng thường là hệ dị thể và dạng sợi TiCl3 là dạng hoạt động của kim loại, nú được tạo thành tại chỗ từ TiCl4 và AlEt3. Cũng cú thể sử dụng TiCl3được điều chế trước. Đối với một số olefin sự trựng hợp được tiến hành trong mụi trường đồng thể, vớ dụ khi cú mặt phức chất (p-C5H5)2TiCl2 với tớnh cỏch là chất đồng xỳc tỏc.
Giai đoạn đầu của quỏ trỡnh xỳc tỏc là thế một trong cỏc nguyờn tử clo trờn bề mặt của TiCl3 bằng một gốc ankyl lấy từ ankyl nhụm. Ở nguyờn tử titan trờn bề mặt cú một chỗ phối trớ cũn trống (trong số sỏu chỗ phối trớ) và phõn tử etilen sẽ chiếm chỗ đú. Tiếp theo là nhúm ankyl chuyển dịch đến etilen phối trớ. Rồi một phõn tử etilen nữa lại được kết hợp vào chỗ trống đú và quỏ trỡnh được lặp lại. Cú thể trỡnh bày cơ chếđú như sau:
chỗ trống CH2 Ti CH2 CH2 R Ti H2C R chỗ trống C2H4 CH2 CH2 Ti H2C R Ti H2C R CH2 CH2
Sự phỏt triển quan trọng của sự trựng hợp với xỳc tỏc Ziegler-Natta là sự đồng trựng hợp stiren, butađien và cấu tử thứ ba, vớ dụ đixiclopentađien hoặc hexađien-1,4 để tạo ra cỏc cao su tổng hợp. Thay cỏc halogenua titan, trong trường hợp này cỏc halogenua vanađi là chất xỳc tỏc tốt hơn cả.