4.1.2.1. Kiểm tra độ tinh khiết bằng sắc ký lớp mỏng
Pha câc chất tổng hợp được vă FLC trong aceton để thu được dung dịch có nồng độ 0,1%. Lấy khoảng 20 Ị4.1 dung dịch mỗi chất để chấm SKLM. Chọn hệ dung môi n-hexan : aceton với tỷ lệ khâc nhau phù hợp với từng chất đế sao cho Rf thu được trong khoảng 0,4-0,6 lă được. Trín mỗi bản mỏng chúng tôi chấm một vết chất của dung dịch chất tổng hợp được vă một vết dung dịch FLC để đối chiếu. Sau khi khai triển sắc ký xong, chúng tôi phât hiện vết chất bằng câch soi dưới đỉn tử ngoại. Kết quả thực tế cho thấy Rf của câc chất đều lớn hơn Rf cuả FLC vă trín sắc ký đồ chỉ xuất hiện một vết chất duy nhất, đó lă vết chất mă chúng tôi tổng hợp được. Từ đó có thể thấy rằng câc chất tổng họp được lă tinh khiết dựa trín SKLM.
4.1.2.2. Phổ hồng ngoại
Sau khi tổng hợp vă tinh chế 5 chất trín, chúng tôi tiến hănh ghi phổ IR của cả 5 chất. Ket quả ghi phổ IR của câc chất được thể hiện ở phụ lục 1 - 5. Do cấu trúc phđn tử của câc chất tổng hợp được rất phức tạp nín trín phổ IR có rất nhiều tín hiệu thể hiện dao động của câc liín kết của câc nhóm chức. Tuy vậy câc pic đặc trưng của FLC vă nhóm thế acyl thể hiện rõ vă dễ nhận biết.
Từ kết quả ghi phổ IR, chúng tôi nhận thấy trín phổ của từng chất đều có một pic cường độ hấp thụ mạnh vă có số sóng trong khoảng 1750-1715 cm'1. Dữ liệu đó cho thấy rằng trong công thức phđn tử của câc chất tổng hợp được đều có nhóm -C =0 ester vă không còn pic của nhóm -O H trong FLC. Chứng tỏ phản ứng giữa FLC vă câc acyl clorid đê xảy ra hoăn toăn. Ngoăi ra khi
phđn tích phổ IR của 5 chất đều có câc dải hấp thụ của câc yếu tố chung như liín kết c=c trong nhđn thơm với số sóng nằm trong khoảng 1600-1450 cm'1, liín kết giữa vòng aren vă F (Ar-F) (1230-1130 cm’1), cả 5 chất đều xuất hiện pic có cường độ hấp thụ mạnh với số sóng nằm trong khoảng 2962-2872 cm' 1
(giới hạn số sóng năy đặc trưng cho nhóm -C H3 trong phđn tử). Vă với số sóng trong khoảng 2926-2853 cm’1 chúng tôi thấy rằng trín phổ IR của từng chất đều có pic cường độ hấp thụ mạnh vă số sóng nằm trong khoảng đó. Đđy lă số sóng đặc trưng cho nhóm -C H2 trong phđn tử. Dưới đđy lă số sóng đặc trưng cho một số dao động liín kết của câc nhóm chức trong phđn tử của câc chất tổng họp được:
Bảng 4: Dữ liệu phổ hồng ngoại của câc chất tổng hợp được
C hđt R—c o — số sóng V (em'1) đặc trư ng cho liín kết
- o o - c h3 -c h2- c = c (Ar) Ar-F I 1 0=0 1 0 Xto 1 õ X 1746,27 2933,79 2872,51 1599,32 1506,48 1207,02 1140,48 II o —c-ccạỌg—ch3 1746,67 2929,91 2858,93 1507,28 1207,05 1144,64 III o —C—(CH2)7—ch3 1746,86 2928,31 2857,11 1507,07 1207,09 1144,57 IV 0 — "-(0^)3—ch3 1748,75 2927,89 2857,07 1507,50 1459,03 1206,75 1145,04 V 0 —C-(CH),o—ch 1747,02 2926,35 2855,03 1506,82s 1206,83
Theo như dự kiến sản phẩm của phản ứng acyl hóa FLC có công thức cấu tạo bao gồm một khung của FLC vă mạch nhânh lă nhóm thế acyl. Dựa văo kết quả phđn tích trín chúng tôi thấy rằng dữ liệu phổ IR đều cho câc pic của câc nhóm chức đặc trưng cho phđn tử của câc chất dự kiến đó. Vì đđy lă phản ứng acyl hóa đon giản, sản phấm tạo ra lă duy nhất nín từ câc dữ liệu phổ hồng ngoại trín cho phĩp chúng tôi kết luận tương đối chính xâc lă phản ứng acyl hóa đê hoăn toăn vă câc sản phẩm tạo thănh đúng như dự kiến.
4.I.2.3. Phổ khối
Đe khẳng định thím cấu trúc của câc sản phẩm, chúng tôi tiến hănh ghi phổ khối của 3 chất đại diện (II, IV, V) bằng phương phâp ESI. Phổ ghi được
thể hiện ở phụ lục 6, 7 vă 8. Kết quả phđn tích phổ khối được trình băy ở bảng sau:
__ r -? r r
Bảng 5: Kít quả phđn tích phô khôi cuả 3 chđt II, IV, V
Chất Công thức cđu tạo m/z
II ^ 7n N / N - N ^ v ( o Jc- ( c h2)6 — c h 3 o 7 ' M = 432 433 [M+H]+ IV ON n / N " N ^ ĩ C (CH2)g — CH3 — o r M = 460 461 [M+H]+ V ^ 7N n^ / N " N ^ v ( , ^C - ( C H 2)10— c h3 — o 7 ' F M = 488 489 [M+H]+
Trín phổ đồ của cả 3 chất II, IV, V đều có pic phđn tử của câc chất đó. Câc pic phđn tử đều gắn thím ion H+ nín trín phổ khối của chất II có pic m/z = 433 đúng bằng [M+H]+. Tương tự trín phổ khối của chất IV, pic m/z = 461 đúng bằng [M+H]+, trín phổ khối của chất V, pic m/z = 489 đúng bằng [M+H]+. Do khi đo phổ khối của câc chất II, IV vă V chúng tôi dùng phương phâp ion hóa bằng bụi electron ở mức năng lượng thấp nín trín phổ đồ của câc chất thu được hầu như chỉ xuất hiện pic tương ứng với số khối của chúng mă không thấy tín hiệu của câc mảnh vỡ.
4.1.2.4. Phổ proton ^ -N M R
phổ lă CDCI3, mây đo có tần số lă 500 MHz. Dữ liệu ghi trín phổ proton cho phĩp xâc định số lượng H trong phđn tử của chất đem đo. Từ đó có thể kết luận sơ bộ chất đem đo có công thức phđn tử đúng như chất dự kiến hay không. Dữ liệu phổ proton !H-NMR của chất III được thể hiện ở phụ lục 9.
11
III
Trín phổ 'H-NMR cho thấy sự có mặt của 28 proton, điều đó phù hợp với công thức phđn tử của chất III lă C22H28F2N6O2. Do cấu trúc cồng kềnh lại có nhiều nhóm CH3, CH2, CH tương tâc với nhau nín phổ 'H-NMR của chất III khâ phức tạp. Tuy nhiín trín phổ chúng tôi vẫn quan sât thấy câc pic đặc trưng của câc proton trong cả khung FLC vă proton của mạch nhânh nonanoyl. Một số pic điển hình: ô = 7,95 ppm (2H, s); ỗ = 7,87 ppm (2H, s) tương ứng với câc H trong vòng triazol; ô = 0,89 ppm (3H, t) tương ứng với 3 H của nhóm methyl trong nhânh nonanoyl.