Một số hợp chất của asen dễ bay hơi, dẫn đến sự mất trong phân tích, asen bị mất trong quá trình đun nóng (asen(III) và ngay cả asen (V) khi có mặt clorua hay bromua cũng như khi nung chảy với sođa. Độ mất mát được xem là rất đáng kể khi có mặt chất khử mạnh khử những hợp chất của asen thành asin.
Sự bay hơi của một số hợp chất của asen giúp cho việc tách nó khỏi các nguyên tố khác và xác định lượng nhỏ asen có trong mẫu một cách dễ dàng, chẳng hạn như tiến hành chưng cất AsCl3 ở nhiệt độ 1300C trong dung dịch axit HCl. Luợng nhỏ asen được chưng cất dưới dạng asin AsH3.
Phương pháp chiết bằng dung môi hữu cơ tách asen đươc ứng dụng rộng rãi AsCl3 được chiết với tetraclorua cacbon, trong môi trường axit HCl. Asen có thể được chiết bằng dietyl dithiocabamat.
Quá trình trao đổi ion cũng được sử dụng trong một số trường hợp để tách asen. Sự làm giàu lượng nhỏ asen và tách nó ra khỏi nhiều chất cản được thực hiện bằng sự đồng kết của asenat với photphat của magiê và amoniac hoặc bằng đồng kết tủa với hiđroxit sắt.
2.4.1.1. Tách asen bằng asin
Asen (III) bị khử thành asin trong kiềm hoặc trong axit với kẽm, nhôm, hoặc bằng cách điện phân.
Asin (AsH3) được hấp thụ trong dung dịch chứa các chất oxi hóa, asen (V) không bị khử thành asin trong kiềm. Asen (V) trước hết bị khử thành asen(III) bằng thiếc clorua với sự có mặt của I-, Cr2(SO4)3 hoặc một số tác nhân khác.
AsH3 được hấp thụ với dung dịch I2 trong sự có mặt của NaHCO3 cũng như với dung dịch KMnO4, HgCl2 và natri hipobromua. Sai số chính trong việc tách này là sự chuyển hóa không hoàn toàn thành asin và sự hấp thụ không hoàn toàn asin.
Trong quá trình phân tích, antimoan tạo thành antimoan hidrua trong các điều kiện xác định và bay hơi cùng với asin. Do vậy atimoan cản trở quá trình xác định.
Ngoài ra gecmani hydrua và H2S cũng cản trở quá trình xác định asen.
2.4.1.2. Chiết bằng dung môi hữu cơ.
AsCl3 được chiết khá tốt từ dung dịch HCl với tetraclorua cacbon, benzen và cloruafom. Tỷ lệ phần trăm chiết phụ thuộc vào nồng độ của dung dịch HCl. Asen được chiết tới 88% trong môi trường nước – axit sunfuric đặc – axít clohiđric. Asen(III) được chiết với iodua dưới dạng hợp chất AsI3 bằng CCl4 hoặc CHCl3. Ngoài ra những tác nhân chứa nhóm thiol và thione cũng được sử dụng rộng rãi để xác định asen. Asen cũng được tách khỏi ion kim loại bằng sắc khí trao đổi ion.