II.1. THIấ́T BI ̣, DỤNG CỤ VÀ HÓA CHẤT II.1.1. Thiờ́t bi ̣ và du ̣ng cu ̣
+ Máy phõn tích: Viờ ̣c đo và ghi dòng von - ampe được thực hiờ ̣n trờn máy phõn tích cực phụ̉ đa chức năng 797 VA computrae do hãng Metrohm (Thu ̣y Sĩ) sản xuṍt.
- Điờ ̣n cực gụ̀m 3 điờ ̣n cực:
• Điờ ̣n cực làm viờ ̣c (WE): Điờ ̣n cực gio ̣t thủy ngõn treo (HMDE), là gio ̣t thủy ngõn có kích thước nhỏ, đường kính 0,5 ữ 0,15 mm, treo trờn mụ ̣t mao quản thủy tinh, điờ ̣n cực này có ưu điờ̉m: Quá thờ́ của hidro lớn (mụi trường axit -1,2 V còn mụi trường trung tính hay kiờ̀m 1,5 V). Trờn bờ̀ mă ̣t điờ ̣n cực xảy ra trong quỏ trình làm giàu và hòa tan trong quá trình phõn tích.
• Điờ ̣n cực so sánh (RE): Ag / AgCl / Cl-
, điờ ̣n cực luụn đươ ̣c bảo quản trong dung di ̣ch KCl bão hòa.
• Điờ ̣n cực phù trợ (AE): Điờ ̣n cực Pt.
- Bình điờ ̣n phõn: Dung tích 100ml được chờ́ ta ̣o từ thủy tinh tha ̣ch anh. Nắp bình có gắn các điờ ̣n cực, ụ́ng dõ̃n khí trơ (N2) nhằm đuụ̉i oxi hòa tan trong dung di ̣ch đo và có que khuṍy đờ̉ khuṍy trụ ̣n dung di ̣ch đo. Bình điờ ̣n phõn bao gụ̀m các bụ ̣ phõ ̣n: Nắp giá đõ ̣y, bình đo, điờ ̣n cực làm viờ ̣c, điờ ̣n cực so sánh, điờ ̣n cực phù trợ, ụ́ng dõ̃n khí và que khuṍy
- Máy vi tính: Dùng đờ̉ điờ̀u khiờ̉n thiờ́t bi ̣, đo, ghi và xử lí kờ́t quả. Mo ̣i thụng sụ́ đo đờ̀u đươ ̣c nhõ ̣p từ bàn phím.
+ Máy đo pH (pH Meter) + Cõn điờ ̣n tử Sartorius
+ Các loa ̣i pipet (0,1ml, 0,2ml, 1ml, 2ml, 5ml, 10ml). Micropipet (5 ữ 50 àl). Bình đi ̣nh mức (10ml, 20ml, 25ml, 50ml, 100ml, 250ml, 500ml). Chõ ̣u thủy tinh, cụ́c đong, ụ́ng đong, phờ̃u lo ̣c, giṍy lo ̣c,…(các du ̣ng cu ̣ đươ ̣c rửa sa ̣ch).
II.1.2. Hóa chṍt
Nước cṍt 1 lõ̀n, nước cất siờu sạch, nước đeion. Các dung di ̣ch chuõ̉n Se(IV), Zn(II), Fe(III), As(V), Na2EDTA, H2SO4, (NH4)2SO4, CuSO4…Tṍt cả các hóa chṍt sử du ̣ng trong nghiờn cứu đờ̀u đa ̣t đụ ̣ tinh khiết phõn tích. Các dung di ̣ch chuõ̉n được pha từ dung di ̣ch chuõ̉n gụ́c nụ̀ng đụ ̣ 1000 mg/l.
+ Dung di ̣ch H2SO4 0,01M đươ ̣c pha từ dung di ̣ch chuõ̉n H2SO4 96%, d = 1,84g/l
Lṍy 0,28ml dung di ̣ch chuõ̉n H2SO4 96% (d= 1,84 g/l) cho vào bình đi ̣nh mức 500ml (có sẵn một lượng nước cṍt siờu sạch). Sau đó đi ̣nh mức bằng nước cṍt siờu sạch đờ́n va ̣ch đi ̣nh mức.
+ Dung di ̣ch Se(IV) 1mg/l chuõ̉n đươ ̣c pha từ dung di ̣ch chuõ̉n gụ́c nụ̀ng đụ ̣ 1000mg/l
Dùng micropipet lṍy 50 àl dung di ̣ch Se(IV) 1000 mg/l cho vào bình đi ̣nh mức 50ml, thờm dung di ̣ch H2SO4 0,01M cho tới va ̣ch đi ̣nh mức được dung di ̣ch Se(IV) 1mg/l.
+ Dung di ̣ch (NH4)2SO4 10% đươ ̣c pha từ (NH4)2SO4 tinh thờ̉
Cõn chính xác 25,00g (NH4)2SO4 tinh thờ̉ trờn cõn kỉ thuật, hòa tan sơ bụ ̣ lươ ̣ng cõn này bằng nước cṍt siờu sạch, chuyờ̉n vào bình đi ̣nh mức 250ml, tráng rửa cụ́c nhiờ̀u lõ̀n rụ̀i chuyờ̉n vào bình đi ̣nh mức trờn, thờm nước cṍt siờu sạch đờ́n va ̣ch đi ̣nh mức, lắc đờ̀u dung dịch ta được dung di ̣ch (NH4)2SO4 10%
+ Dung di ̣ch CuSO4 1g/l đươ ̣c pha từ CuSO4. 5H2O tinh thờ̉
Cõn chính xác 0,3930g CuSO4.5H2O tinh thờ̉ trờn cõn phõn tích, hòa tan sơ bụ ̣ lượng cõn này bằng nước cṍt siờu sạch, chuyờ̉n vào bình
đi ̣nh mức 100ml. Tráng rửa cụ́c nhiờ̀u lõ̀n rụ̀i chuyờ̉n vào bình đi ̣nh mức trờn. Thờm nước cṍt siờu sạch tới va ̣ch đi ̣nh mức, lắc đờ̀u. Ta được dung dịch CuSO4 1g/l
+ Dung di ̣ch EDTA 0,1M đươ ̣c pha từ Na2EDTA.2H2O tinh thờ̉ Cõn chính xác 3,7200g Na2EDTA.2H2O tinh thờ̉ trờn cõn phõn tớch, hòa tan sơ bụ ̣ lượng cõn này bằng nước cṍt siờu sạch, chuyờ̉n vào bình đi ̣nh mức 100ml. Tráng rửa cụ́c nhiờ̀u lõ̀n rụ̀i chuyờ̉n vào bình đi ̣nh mức trờn. Thờm nước cṍt siờu sạch tới va ̣ch đi ̣nh mức, lắc đờ̀u. Ta được dung di ̣ch Na2EDTA 0,1M
+ Dung di ̣ch H2SO4 1M đươ ̣c pha từ dung di ̣ch chuõ̉n H2SO4 96% ; d = 1,84g/l
Lṍy 2,8 ml dung di ̣ch H2SO4 96% (d = 2,84g/l) cho vào bình định mức 50ml (có sẵn một ít nước cṍt siờu sạch). Sau đó định mức bằng nước cṍt siờu sạch cho tới va ̣ch đi ̣nh mức.
+ Dung di ̣ch chuõ̉n Fe(III) 10ppm đươ ̣c pha từ dung di ̣ch chuõ̉n gụ́c Fe(III) 1000 ppm.
Lṍy 1ml dung dịch Fe(III) 1000 ppm cho vào bình đi ̣nh mức 100 ml. Thờm nước cất siờu sạch cho tới va ̣ch đi ̣nh mức được dung dịch Fe(III) 10ppm. Lắc đờ̀u dung di ̣ch.
+ Dung di ̣ch chuõ̉n Zn(II) 10ppm đươ ̣c pha từ dung di ̣ch chuõ̉n gụ́c Zn(II) 1000 ppm
Lṍy 1 ml dung di ̣ch Zn(II) 1000 ppm cho vào bình đi ̣nh mức 100ml, thờm nước cất siờu sạch cho tới va ̣ch đi ̣nh mức được dung dịch Zn(II) 10ppm. Lắc đờ̀u dung di ̣ch.
+ Dung di ̣ch chuõ̉n As(V) 5ppm đươ ̣c pha từ dung di ̣ch chuõ̉n As(V) 1000 ppm
Lṍy 0,5 ml dung di ̣ch chuõ̉n As(V) 1000ppm cho vào bình đi ̣nh mức
50 ml, thờm nước cất siờu sạch cho tới va ̣ch đi ̣nh mức được dung di ̣ch
As(V) 5 ppm.
II.2. PHƯƠNG PHÁP NGHIấN CỨU
Chúng tụi cho ̣n phương pháp Von - Ampe hoà tan catot đờ̉ xác đi ̣nh hàm lượng selen dựa vào tính chṍt điờ ̣n hóa của Se(IV). Phương pháp Von- Ampe hoà tan catot là phương pháp có đụ ̣ nha ̣y, đụ ̣ chính xác và tính cho ̣n lo ̣c cao, có thờ̉ xác đi ̣nh được lượng vờ́t các kim loa ̣i thích hợp với các mu ̣c đích đờ̀ ra.
II.3. Nệ̃I DUNG NGHIấN CỨU
II.3.1 Khảo sát tìm các điờ̀u kiờ ̣n tụ́i ưu
+ Khảo sát sự xuṍt hiờ ̣n pic
+ Khảo sát ảnh hưởng của mụi trường phõn tích: Bao gụ̀m nụ̀ng đụ ̣ nờ̀n, pH
+ Các thụng sụ́ kĩ thuõ ̣t: Khảo sát biờn đụ ̣ xung, tụ́c đụ ̣ quét thờ́, thờ́ điờ ̣n phõn
+ Chṍt cản trở ma ̣nh trong phõn tớch Von - Ampe hoà tan gụ̀m: Các ion có thờ́ đỉnh lõn cõ ̣n hoă ̣c trùng với thờ́ đỉnh của chṍt phõn tích và các chṍt hoa ̣t đụ ̣ng bờ̀ mă ̣t là những chṍt có thờ̉ bi ̣ hṍp thu ̣ trờn bờ̀ mă ̣t điờ ̣n cực gõy cản trở quá trình làm giàu chṍt phõn tích làm cho pic bi ̣ nhiờ̃u, chiờ̀u cao pic giảm hay pic bi ̣ biờ́n da ̣ng
II.3.2. Khảo sát đụ ̣ lă ̣p la ̣i, xác đi ̣nh giới ha ̣n phát hiờ ̣n, giới ha ̣n đi ̣nh lươ ̣ng, xỏc định vựng tuyến tớnh, định lượng selen trong mẫu tự tạo II.4. TIấ́N HÀNH THỰC NGHIậ́M
Các dung di ̣ch khảo sát nụ̀ng đụ ̣ điờ̀u kiờ ̣n tụ́i ưu được chuõ̉n bi ̣ như sau: +) Khảo sát nờ̀n Cu(II)
Lṍy 10ml dung di ̣ch H2SO4 0,01M + 0,4ml dung di ̣ch Se 1mg/l + 2ml dung di ̣ch (NH4)2SO4 10%
Đờ̉ khảo sát nụ̀ng đụ ̣ Cu(II), chúng tụi tiờ́n hành thay đụ̉i nụ̀ng đụ ̣ Cu(II) trong dung di ̣ch
+) Khảo sát ảnh hưởng của các thụng sụ́ kỉ thuõ ̣t hay ảnh hưởng của 1 ion nào đó ở điờ̀u kiờ ̣n nờ̀n tụ́i ưu, chúng tụi chuõ̉n bi ̣ dung di ̣ch khảo sát như sau:
Lṍy 10ml dung di ̣ch H2SO4 0,01M + 0,4ml dung di ̣ch Se 1mg/l + 2ml dung di ̣ch (NH4)2SO4 10% + 0,1ml dung di ̣ch CuSO4 1g/l
Sau đó thay đụ̉i nụ̀ng đụ ̣ ion hay các thụng sụ́ kĩ thuõ ̣t cõ̀n khảo sát sự ảnh hưởng.
