Nếu mẫu là dạng bột được nhồi vào trong lỗ điện cực mang thì có các quá trình trong điện cực mang mẫu là:

Một phần của tài liệu phương pháp phân tích phổ nguyên tử (Trang 27)

trình trong điện cực mang mẫu là:

+ Sự nung nóng và nóng chảy,

+ Sự chuyển động nhiệt khuếch tán và đối lưu của các hạt trong lỗ điện cực,

+ Các phản ứng hóa học phân hủy của các chất mẫu kém bền nhiệt,

+ Sự bay hơi của các phân tử chất mẫu vào plasma,

+ Sự vận chuyển của các hạt mẫu chưa hóa hơi vào plasm.

Bản chất và thành phần của mẫu trong lỗ điện cực và nhiệt độ của điện cực là yếu tố quyết định sự diễn biến của các quá trình trên.

Sau đó là các quá trình trong plasma. Gồm có 2 quá trình chính sinh ra phổ phát xạ nguyên tử (AES) và một số quá trình phụ như sau:

A- Hai quá trình chính:

♦ Nếu Eh < Ent thì mẫu sẽ hóa hơi, nguyên tử hóa tạo ra các nguyên tử tự do, chúng bị kích thích và phát xạ → có phổ phát xạ (AES)

Men Xm(r) → Men Xm(k) → mMe(k) + nX(k) Me(k) + E → Me(k)* → MeO+ n(hv)

Năng lượng K.Th. Chùm tia phát xạ

Cơ chế 2này cho độ nhạy và độ ổn định cao của sự phát xạ. Các hợp chất muối halogen (trừ F), axetat, một số nitrat, sunphat,... của kim loại thường theo cơ chế này.

♦ Nếu Eh > Ent thì phân tử của chất mẫu sẽ bị nguyên tử hóa trước, sau đó hóa hơi thành các nguyên tử tự do, rồi mới bị kích thích phổ → sinh ra phổ phát xạ (AES).

Men Xm(r) → Men (r) + Xm(r) → mMe(k) + nX(k) Me(k) + E → Me(k)* → MeO+ n(hv) Năng lượng K.Th. Chùm tia phát xạ

hợp chất muối SiO3, PO4, F, một số nitrat, sunphat... kim loại thường theo cơ chế này. Do đặc điểm của 2 cơ chế chính đó, nên trong phân tích người ta thường tạo diều kiện để sự kích thích phổ xảy ra theo cơ chế 1 có lợi. Điều đó giải thích tại sao người ta hay dùng các muối halogen, và xetat của kim loại kiềm làm nền, hay chất phụ gia cho mẫu phân tích và mẫu chuẩn, để biến đổi nền mẫu gốc sang nền nhân tạo tốt hơn và lại còn loại trừ được các yếu tố ảnh hưởng, đồng thời có khi còn tăng được cả độ nhạy lên hàng chục lần.

Một phần của tài liệu phương pháp phân tích phổ nguyên tử (Trang 27)

Tải bản đầy đủ (PDF)

(30 trang)