Giới hạn định lượng LOD là nồng độ nhỏ nhất (XL) của chất phân tích mà hệ thống phân tích còn cho tín hiệu phân tích (YL) khác có nghĩa với tín hiệu của mẫu trắng hay tín hiệu nền.
Giới hạn định lượng (LOQ) là nồng độ nhỏ nhất (XQ) khác có nghĩa với tín hiệu của mẫu trắng hay tín hiệu nền.
Cách tiến hành: Tiến hành thí nghiệm mẫu trắng, từ kết quả tính: YL = Yb = KSb
Yb là tín hiệu trung bình của mẫu trắng sau n thí nghiệm:
Sb là độ lệch chuẩn của tín hiệu mẫu trắng:
K là đại lượng số học theo độ tin cậy mong muốn. Như vậy: XL = Xb +
Vì mẫu trắng được pha với nồng độ Xb = 0 nên:
Khi không phân tích mẫu trắng thì coi Sb đúng bằng sai số của phương trình hồi quy Sb = Sy và Yb = a khi đó:
Theo độ tin cậy thường chọn K = 3:
Theo độ tin cậy thường chọn K = 10:
Cách tiến hành xác định LOD và LOQ:
Để có kết luận chính xác về khoảng tuyến tính trong hai phép xác định đồng, kẽm, tiến hành đo lặp lại 10 lần tín hiệu độ hấp thụ của dung dịch có nồng độ 0,05 ppm
và 0,1ppm với các điều kiện ghi đo như: Lập đường chuẩn (bảng 3.23), chấp nhận sự sai khác độ lệch chuẩn giữa dung dịch đo và mẫu trắng là không đáng kể. Vì bỏ qua A trong phương trình đường chuẩn nên giới hạn phát hiện (LOD) và giới hạn định lượng (LOQ) được xác định theo công thức 3σ và 10σ như sau:
LOD = LOQ =
Với là độ lệch chuẩn của tín hiệu mẫu đo sau 10 lần đo lặp lại, B’ là hệ số góc của phương trình hồi quy tính lại. Kết quả thu được như sau:
Bảng 3.27. Kết quả khảo sát độ lệch chuẩn tín hiệu đối với đồng, kẽm
Nồng độ chuẩn bị 0,1 ppmCu 0,1ppmZn Độ hấp thụ đo được ở 10 lần đo (ppm) 0,0052 0,0019 0,0302 0,0054 0,0020 0,0310 0,0067 0,0012 0,0304 0,0065 0,0021 0,0305 0,0046 0,0014 0,0312 0,0049 0,0017 0,0320 0,0058 0,0013 0,0308 0,0050 0,0015 0,0311 0,0046 0,0016 0,0306 0,0043 0,0023 0,0305 Sy
Từ kết quả ở bảng 3.27 chúng tôi tính được giới hạn phát hiện và giới hạn định lượng của các nguyên tố đồng và kẽm bằng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử ngọn lửa.
• Giới hạn phát hiện đồng:
• Giới hạn phát hiện kẽm:
• Giới hạn định lượng kẽm: