1. Phản ứng phõn cắt mạch cacbon
Polime cú nhúm chức trong mạch dễ bị thuỷ phõn
Thớ dú: (C6H10O5)n + nH2O H+, t0 nC6H12O6 Tinh boọt Glucozụ
Polime trựng hợp bị nhiệt phõn ở nhiệt độ thớch hợp tạo thành cỏc đoạn ngắn, cuối cựng thành monome ban đầu (phản ứng giải trựng hợp hay phản ứng đepolime hoỏ)
Thớ dú: CH
C6H5CH2 nCHC6H5CH2
3000C
n
2. Phản ứng giữ nguyờn mạch cacbonCH2 CH C CH2 CH C CH3 CH2 +nHCl CH2 CH2 C CH3 Cl CH2 n n
poliisopren poliisopren hiủroclo hoaự
3. Phản ứng tăng mạch polime ( khõu mạch )
Phản ứng lưu hoỏ chuyển cao su thành cao su lưu hoỏ. Phản ứng chuyển nhựa rezol thành nhựa rezit.
OH CH2 CH2 CH2OH + n OH CH2 n t0 OH CH2 CH2 OH CH2 n + nH2O V – PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾ
1. Phản ứng trựng hợp: Trựng hợp là quỏ trỡnh kết hợp nhiều phõn tử nhỏ (monome) giống nhau hay tương tự nhau thành phõn tử lớn (polime). nhau hay tương tự nhau thành phõn tử lớn (polime).
Điều kiện cần về cấu tạo của monome tham gia phản ứng trựng hợp là trong phõn tử phải cú liờn kết bội (CH2=CH2, CH2=CH-Cl, CH2=CH-CH-CH2,…) hoặc là vũng kộm bền cú thể mở ra như: CH2 CH2, O H2C CH2 CH2 CH2 CH2 C NH,... O Thớ dụ: nCH2 CH Cl CH2 CHCl xt, t0, p n
vinyl clorua poli(vinyl clorua)
H2CCH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C NH O NH[CH2]5CO t0, xt n caprolactam capron 2. Phản ứng trựng ngưng
nHOOC-C6H4-COOH + nHOCH2-CH2OH t0
CO C6H4-CO OC2H4 O n + 2nH2O
poli(etylen-terephtalat )
H2N CH2]6NH2 + nHOOC-[CH2]4-COOH
n t0
NH [CH2]6 NHCO [CH2]4 CO n + 2nH2O
Trựng ngưng là quỏ trỡnh kết hợp nhiều phõn tử nhỏ (monome) thành phõn tử lớn (polime) đồng thời giải phúng những phõn tử nhỏ khỏc (thớ dụ H2O).
Điều kiện cần về cấu tạo của monome tham gia phản ứng trựng ngưng là trong phõn tử phải cú ớt nhất hai nhúm chức cú khả năng phản ứng.
VI – ỨNG DỤNG: Vật liệu polime phục vụ cho sản xuất và đời sống: Chất dẻo, tơ,cao su, keo. keo.
B- VẬT LIỆU POLIMEI – CHẤT DẺO I – CHẤT DẺO
1. Khỏi niệm về chất dẻo và vật liệu compozit
- Chất dẻo là vật liệu polime cú tớnh dẻo.
- Vật liệu compozit là vật liệu hỗn hợp gồm ớt nhất hai thành phần phõn tỏn vào nhau và khụng tan vào nhau.
Thành phần của vật liệu compozit gồm chất nền (polime) và cỏc chất phụ gia khỏc. Cỏc chất nền cú thể là nhựa nhiệt dẻo hay nhựa nhiệt rắn. Chất độn cú thể là sợi (bụng, đay, poliamit, amiăng,…) hoặc bột (silicat, bột nhẹ (CaCO3), bột tan (3MgO.4SiO2.2H2O),…
2. Một số polime dựng làm chất dẻo
a) Polietilen (PE): CH2 CH2 n
PE là chất dẻo mềm, núng chảy ở nhiệt độ trờn 1100C, cú tớnh “trơ tương đối” của ankan mạch khụng phõn nhỏnh, được dựng làm màng mỏng, vật liệu điện, bỡnh chứa,…
b) Poli (vinyl clorua) (PVC): CH2 CH
n
Cl
PVC là chất rắn vụ định hỡnh, cỏch điện tốt, bền với axit, được dựng làm vật liệu cỏch điện, ống dẫn nước, vải che mưa.
c) Poli (metyl metacylat) : CH2 C
COOCH3CH3 CH3
n
Là chất rắn trong suốt cho ỏnh sỏng truyền qua tốt (gần 90%) nờn được dựng chế tạo thuỷ tinh hữu cơ plexiglat.
d) Poli (phenol fomanủehit) (PPF)
Cú 3 dạng: Nhựa novolac, nhựa rezol và nhựa rezit - Sơ đồ điều chế nhựa novolac:
OH +nCH2O +nCH2O OH CH2OH H+, 750C -nH2O OH CH2 n n n
ancol o-hiủroxibenzylic nhửùa novolac
- Điều chế nhựa rezol: Đun núng hỗn hợp phenol và fomanđehit theo tỉ lệ mol 1:1,2 (xt kiềm), thu được nhựa rezol.
- Điều chế nhựa rezit:
Nhửùa rezol >ủeồ nguoọi1400C Nhửùa rezit
CH2OH OH
CH2 CH2
OH OH
CH2OH
Moọt ủoán mách phãn tửỷ nhửùa rezol
CH2
OH OH
CH2
OH CH2 CH2
Moọt ủoán mách phãn tửỷ nhửùa rezit
CH2 CH2
CH2
CH2 CH2
II – TƠ1. Khỏi niệm 1. Khỏi niệm
- Tơ là những polime hỡnh sợi dài và mảnh với độ bền nhất định.
- Trong tơ, những phõn tử polime cú mạch khụng phõn nhỏnh, sắp xếp song song với nhau.
2. Phõn loại
a. Tơ thiờn nhiờn (sẵn cú trong thiờn nhiờn) như bụng, len, tơ tằm.
b. Tơ hoỏ học (chế tạo bằng phương phỏp hoỏ học)
- Tơ tổng hợp (chế tạo từ polime tổng hợp): tơ poliamit (nilon, capron), tơ vinylic thế (vinilon, nitron,…)
- Tơ bỏn tổng hợp hay tơ nhõn tạo (xuất phỏt từ polime thiờn nhiờn nhưng được chế biến thờm bằng con đường hoỏ học): tơ visco, tơ xenlulozơ axetat,…
3. Một số loại tơ tổng hợp thường gặpa. Tơ nilon-6,6 a. Tơ nilon-6,6
H2N CH2]6NH2 + nHOOC-[CH2]4-COOH
n t0
NH [CH2]6 NHCO [CH2]4 CO n + 2nH2O
poli(hexametylen aủipamit) hay nilon-6,6
- Tớnh chất: Tơ nilon-6,6 dai, bền, mềm mại, úng mượt, ớt thấm nước, giặt mau khụ nhưng kộm bền với nhiệt, với axit và kiềm.
- Ứng dụng: Dệt vải may mặc, vải lút săm lốp xe, dệt bớt tất, bện làm dõy cỏp, dõy dự, đan lưới,…
CH2 CHCN CN RCOOR', t0 CH2 CH CN n n acrilonitrin poliacrilonitrin
- Tớnh chất: Dai, bền với nhiệt và giữ nhiệt tốt.
- Ứng dụng: Dệt vải, may quần ỏo ấm, bện len đan ỏo rột.
c. Tơ enang.
nH2N-(CH2)6-COOH →xt [ -NH-(CH2)6-CO- ]n
III – CAO SU
1. Khỏi niệm: Cao su là vật liệu cú tớnh đàn hồi.
2. Phõn loại: Cú hai loại cao su: Cao su thiờn nhiờn và cao su tổng hợp.
a. Cao su thiờn nhiờn
Cấu tạo:
Cao su thiẽn nhiẽn 250-3000C isopren
Cao su thiờn nhiờn là polime của isopren: CH2 C
CH3
CH CH2 n ~~ 1.500 - 15.000
n
Tớnh chất và ứng dụng
- Cao su thiờn nhiờn cú tớnh đàn hồi, khụng dẫn điện và nhiệt, khụng thấm khớ và nước, khụng tan trong nước, etanol, axeton,…nhưng tan trong xăng, benzen.
- Cao su thiờn nhiờn tham gia được phản ứng cộng (H2, HCl, Cl2,…) do trong phõn tử cú chứa liờn kết đụi. Tỏc dụng được với lưu huỳnh cho cao su lưu hoỏ cú tớnh đàn hồi, chịu nhiệt, lõu mũn, khú hồ tan trong cỏc dung mụi hơn so với cao su thường.
- Bản chất của quỏ trỡnh lưu hoỏ cao su (đun núng ở 1500C hỗn hợp cao su và lưu huỳnh với tỉ lệ khoảng 97:3 về khối lượng) là tạo cầu nối −S−S− giữa cỏc mạch cao su tạo thành mạng lưới. → nS,t0 S S S S S S S S
b. Cao su tổng hợp: Là loại vật liệu polime tương tự cao su thiờn nhiờn, thường được điều chế từ cỏc ankađien bằng phản ứng trựng hợp. chế từ cỏc ankađien bằng phản ứng trựng hợp.
Cao su buna
nCH2 CH CH CH2 Na
t0, xt CH2 CH CH CH2 n
buta-1,3-ủien polibuta-1,3-ủien
Cao su buna cú tớnh đàn hồi và độ bền kộm cao su thiờn nhiờn. Cao su buna-S và buna-N
CH2 CH CH CH2+ CH CH2C6H5 C6H5 n n CH2 CH CH CH2 CH C6H5CH2 t xt n buta-1,3-ủien stiren cao su buna-S
CH2 CH CH CH2+ n
n t0xt,p CH2 CH CH CH2 CH
buta-1,3-ủien acrilonitrin cao su buna-N
CH2 CH
CN CN CH2n