III. TRÙNG HỢP ION.
III.1 Đặc điểm.
Phản ứng mang xảy ra dưới tác dụng của xúc tác, nên còn gọi là trùng hợp xúc tác.
Monome tham gia phản ứng trùng hợp cation phải chứa nhóm thế đẩy điện tử: alkyl, phênyl, . . .
CH C
H2 X
+ δ
Monome tham gia trùng hợp anion thì có chứa nhóm thế hút điện tử: -CN, NO2, . . CH C H2 C N - δ
Vận tốc phản ứng trùng hợp ion lớn hơn rất nhiều so với vận tốc trùng hợp gốc, thời gian phản ứng = 0,01 – 0,025 giây.
Trùng hợp ion thường được tiến hành trong trạng thái dung dịch, phụ thuộc rất nhiều vào dung môi (phản ứng vẫn xảy ra 3 giai đoạn và cần thiết xúc tác để hình thành các ion). Phản ứng ngắt mạch khác với trùng hợp gốc và
không có phản ứng tái hợp gốc (ion cùng dấu), thường ngắt mạch do truyền mạch sang monome, dung môi hay hoàn nguyên xúc tác.
. . .- CH2 - CHX[SnCl+ 5]-
. . .- CH = CHX + SnCl4 + H Cl
Cl X
. . .- CH2 - HC + SnCl4
Quá trình trùng hợp ion có thể chia ra làm 2:
Trạng thái dừng: vận tốc phản ứng của trung tâm hoạt động bằng vận tốc phản ứng ngắt mạch hay truyền mạch.
Không có trạng thái dừng: V khơi mào >> Vphát triển mạch ; ⇒ :
Chất khơi mào phân hủy hết toàn bộ, nồng độ trung tâm hoạt động coi như không đổi trong quá trình phản ứng. Khối lượng phân tử trung bình của polyme tăng theo độ chuyển hóa ta có trường hợp được gọi là polyme sống.