Nghiên cứu quy trình phân tích hóa chất bảo vệ thực vật nhóm neonicotinoids (imidacloprid và thiamethoxam) trong bụi không khí trong nhà ở khu vực nội thành hà nội bằng phương pháp sắc ký khối phổ LC MS

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC CÔNG NGHÊ VN HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ TRẦN DUY MẠNH NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH PHÂN TÍCH HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT NHÓM NEONICOTINOIDS (IMIDACLOPRID VÀ THIAMETHOXAM) TRONG BỤI KHƠNG KHÍ TRONG NHÀ Ở KHU VỰC NỘI THÀNH HÀ NỘI BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHỐI PHỔ (LC/MS) LUẬN VĂN THẠC SĨ HÀ NỘI - 2021 VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC CÔNG NGHỆ VN HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRẦN DUY MẠNH NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH PHÂN TÍCH HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT NHÓM NEONICOTINOIDS (IMIDACLOPRID VÀ THIAMETHOXAM) TRONG BỤI KHƠNG KHÍ TRONG NHÀ Ở KHU VỰC NỘI THÀNH HÀ NỘI BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHỐI PHỔ (LC/MS) Chun ngành: Hóa Phân Tích Mã số: 8.44.01.18 LUẬN VĂN THẠC SĨ NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS TRỊNH THU HÀ HÀ NỘI - 2021 i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan Những nội dung luận văn thực hướng dẫn TS Trịnh Thu Hà Mọi tham khảo dùng luận văn tơi trích dẫn nguồn gốc rõ ràng Các kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa công bố cơng trình Tơi xin chịu trách nhiệm vấn đề liên quan đến nội dung đề tài Hà Nội, ngày tháng năm 2021 Học viên Trần Duy Mạnh ii LỜI CẢM ƠN Luận văn Thạc sĩ khoa học - Chuyên ngành Hóa phân tích với đề tài “Nghiên cứu quy trình phân tích hóa chất bảo vệ thực vật nhóm Neonicotinoids (Imidacloprid thiamethoxam) bụi khơng khí nhà khu vực nội thành Hà Nội phương pháp sắc ký khối phổ (LC-MS)” thực phịng thí nghiệm Hóa sinh Môi trường - Viện Hóa học - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, hướng dẫn TS Trịnh Thu Hà Trong suốt trình thực luận văn, từ nhận đề tài kết thúc thực nghiệm, em nhận quan tâm, động viên, hỗ trợ từ hướng dẫn Bằng tất kính trọng, lòng biết ơn, em xin phép gửi tới TS Trịnh Thu Hà lời cảm ơn chân thành Tôi xin chân thành cảm ơn đề tài “Xây dựng quy trình tiêu chuẩn xác định chất chống cháy môi trường, vật liệu chống cháy đánh giá mức độ nguy hại đến sức khỏe người”, mã số: TĐPCCC.05/21-23 tài trợ kinh phí cho thực luận văn Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới Ban lãnh đạo Học Viện Khoa học Cơng nghệ Việt Nam, Phịng đào tạo Học Viện Khoa Học Công Nghệ cho phép tạo điều kiện thuận lợi giúp đỡ cho em hoàn thành luận văn Em xin gửi lời cảm ơn thầy giáo Viện Hóa Học Khoa Môi trường - Viện Công nghệ Môi trường - Học viện Khoa học Công nghệ -Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, giảng dạy, truyền đạt kiến thức, tạo điều kiện sở vật chất hướng dẫn em hoàn thành chương trình học tập thực luận văn Dù cố gắng, song thời gian kiến thức đề tài chưa sâu rộng nên chắn luận văn khơng tránh khỏi thiếu sót hạn chế Kính mong nhận chia sẻ ý kiến đóng góp quý báu Thầy giáo, Cô giáo, Bạn bè, đồng nghiệp Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, ngày tháng năm 2021 Học viên iii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT v DANH MỤC HÌNH vi DANH MỤC BẢNG vii MỞ ĐẦU .1 CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN .3 1.1 Giới thiệu HCBVTV nhóm neonicotinoids 1.2 Lợi ích việc sử dụng HCBVTV nhóm neonicotinoid 1.3 Những bất lợi việc sử dụng neonicotinoid diện chúng môi trường 1.4 Nguy phơi nhiễm người với imidacloprid thiamethoxam 11 1.5 Phương pháp chiết tách phân tích imidacloprid thiamethoxam bụi khơng khí nhà 14 1.6 Tình hình nghiên cứu nước 19 1.7 Giới thiệu phương pháp sắc ký lỏng ghép nối khối phổ (LC-MS) 20 CHƯƠNG PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ THỰC NGHIỆM 23 2.1 Hóa chất thiết bị 23 2.1.1 Hóa chất 23 2.1.2 Thiết bị 24 2.2 Đối tượng phương pháp nghiên cứu 25 2.2.1 Đối tượng nghiên cứu 25 2.2.2 Phương pháp nghiên cứu 25 2.3 Thực nghiệm 27 2.3.1 Khảo sát phương pháp phân tích imidacloprid thiamethoxam LCQTOF-MS-SWATH 27 2.3.2 Xây dựng đường chuẩn đảm bảo chất lượng phương pháp 28 2.3.3 Khảo sát phương pháp chiết tách mẫu 30 2.3.4 Thu thập phân tích mẫu bụi Hà nội 32 2.3.5 Phương pháp đánh giá rủi ro 33 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 34 3.1 Điều kiện phân tích đường chuẩn imidacloprid thiamethoxam thiết bị LC-QTOF-MS-SWATH 34 3.1.1 Kết điều kiện phân tích imidacloprid thiamethoxam 34 iv 3.1.2 Kết xây dựng đường chuẩn cho imidacloprid thiamethoxam thiết bị LC-QTOF-MS-SWATH 38 3.1.3 Giới hạn phát xác định (MDL) giới hạn định lượng LOQ imidacloprid thiamethoxam LC-QTOF-MS-SWATH 39 3.2 Kiểm sốt chất lượng quy trình phân tích hiệu suất thu hồi imidacloprid thiamethoxam thiết bị LC-QTOF-MS-SWATH 39 3.3 Tổng quan nồng độ imidacloprid thiamethoxam bụi khơng khí 42 3.4 Đánh giá rủi ro, tác động imidacloprid thiamethoxam có bụi nhà đến sức khỏe người 46 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 52 TÀI LIỆU THAM KHẢO 53 PHỤ LỤC 58 v DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT Kí hiệu viết tắt Tiếng việt Tiếng anh IMI Imidacloprid Imidacloprid CV Hệ số biến thiên Coefficient of Variation Q – TOF Đầu dò khối phổ tứ cực – đầu dò Quadrupole – Time of flight khối phổ thời gian bay EPA Cơ quan bảo vệ môi trường Mỹ Environment protection Agency HCBVTV Hóa chất bảo vệ thực vật TCVN Tiêu chuẩn Việt Nam HPLC Sắc ký lỏng hiệu cao High performance liquid chromatography LC – MS Sắc ký lỏng khối phổ Liquid chromatography mass spectrometry LOD Giới hạn phát Limit of detection LOQ Giới hạn định lượng Limit of quantity SPE Chiết pha rắn Solid phase extraction SWATH Cửa sổ - thu thập số liệu Sequential Window Acquisition of All Theoretical Fragment-Ion Spectra Acquisition HQ Chỉ số nguy hại Hazard Quotient MeOH Methanol Metanol ReT Thời gian lưu RSD Độ lệch chuẩn tương đối Ralative standard deviation CE Năng lượng phân mảnh Collision Energy ID Liều lượng phơi nhiễm hàng ngày SD Độ lệch chuẩn vi DANH MỤC HÌNH Hình 1.1: Cơng thức hóa học nhóm Neonicoticoid Hình 1.2: Cơng thức hóa học Imidacloprid Hình 1.3: Cơng thức hóa học thiamethoxam Hình 1.4: Con đường phân hủy imidacloprid .10 Hình 1.5: Sơ đồ nguyên lý LC-MS 20 Hình 2.1: Hệ thống thiết bị LC-QTOP-MS (SCIEX X500R QTOF) .24 Hình 2.2: Mẫu bụi nhà để phân tích 32 Hình 3.1: Phổ khối, thời gian lưu imidacloprid 36 Hình 3.2: Phổ khối, thời gian lưu thiamethoxa 37 Hình 3.3: Đường chuẩn imidacloprid .38 Hình 3.4: Đường chuẩn thiamethoxam .38 Hình 3.5: Quy trình chiết tách HCDN mẫu bụi .41 Hình 3.6: Nồng độ Imidacloprid bụi .43 Hình 3.7: Nồng độ thiamethoxam bụi .44 Hình 3.8: Mức độ tương quan thành phần imidacloprid thiamethoxam bụi vị trí lấy mẫu 45 Hình 3.9: So sánh nồng độ imidacloprid thiamethoxam mẫu bụi với số nước giới 46 vii DANH MỤC BẢNG Bảng 2.1: Chất nội chuẩn chất chuẩn đồng hành 24 Bảng 3.1: Ion định lượng, ion xác nhận chất thông số tối ưu cho ESI – MS 34 Bảng 3.2: Các điều kiện LC-QTOF-MS 35 Bảng 3.3: Các thơng số tính tốn MDL LOQ 39 Bảng 3.4: Hiệu suất thu hồi (%) chất chuẩn đồng hành Carbaryl-d7 mẫu bụi nhà .40 Bảng 3.5: Nồng độ imidacloprid thiamethoxam 43 Bảng 3.6: Các thơng số để tính toán số đánh giá rủi ro imidacloprid bụi đến sức khỏe 47 Bảng 3.7: Các thơng số để tính tốn số đánh giá rủi ro thiamethoxam bụi đến sức khỏe 48 Bảng 3.8: Liều lượng hàng ngày (ng/ kg bw/ ngày) qua tiếp xúc qua hít thở số nguy hại imidacloprid thiamethoxam phát .49 MỞ ĐẦU Hóa chất bảo vệ thực vật nhóm Neonicotinoids loại hóa chất bảo vệ thực vật (HCBVTV) sử dụng rộng rãi giới từ năm 1990 với sản lượng chiếm 1/4 lượng HCBVTV sử dụng vào năm 2014 Nhóm HCBVTV đóng vai trị thiếu nông nghiệp, cảnh quan đô thị sống hàng ngày độ bay thấp, tính thấm cao độ chọn lọc cao Trong gần nhiều năm, Neonicotinoids thị trường ưa chuộng “độc tính thấp” động vật có vú độc tính cao côn trùng so với loại thuốc diệt côn trùng khác Hơn 120 quốc gia báo cáo đăng ký sử dụng Neonicotinoids Tuy nhiên, việc sử dụng Neonicotinoids ngày tăng làm giá tăng tác động tiêu cực tiềm tàng đến hệ sinh thái sức khỏe người Mơi trường khơng khí nhà nguồn phơi nhiễm chất ô nhiễm cho người [1] Bụi nhà nguồn tiếp xúc ô nhiễm người, đặc biệt trẻ sơ sinh trẻ biết Năm 1985, Cơ quan Bảo vệ môi trường Hoa Kỳ (EPA) bắt đầu kiểm tra việc tiếp xúc với thuốc trừ sâu qua không khí nhà thông qua chương trình NOPES: “Nonoccupational Pesticide Exposure Study”, chlorpyrifos, heptachlor, ophenylphenol propoxur phát 50% số hộ gia đình khảo sát [2] Bụi không khí nhà đại diện cho đường phơi nhiễm quan trọng người với thuốc trừ sâu Nghiên cứu Davies et al [3] kết luận bụi nhà nguồn tiếp xúc người với DDT loại thuốc trừ sâu clo hữu khác Roberts Camann bụi nhà hộ gia đình Seattle có hàm lượng chlorpyrifos, carbaryl cao, pentachlorophenol propoxur [4] Hawley trẻ em dễ bị ảnh hưởng HCBVTV tính tốn bụi khơng khí nhà gây nguy ảnh hưởng sức khỏe trẻ em cao gấp 12 lần so với người lớn [5] Tuy nhiên, liệu Neonicotinoids bụi nhà có số nghiên cứu nước Ý, Hoa Kỳ Trung Quốc 47 em) Thời gian phơi nhiễm tính 24 giờ Tỷ lệ hít thở người lớn ước tính 16 m3/ngày 10,1 m3/ngày trẻ em Trọng lượng thể trung bình cho người lớn trẻ em Việt Nam 60 kg 18 kg Với giả định thể người hấp thụ 100% chất gây nhiễm từ bụi hít vào Tỷ lệ thời gian nhà người lớn trẻ em giả định 64% 86% Trong nghiên cứu này, liều hấp thụ mãn tính (RfD) USEPA cung cấp sử dụng làm liều tham chiếu hít phải bụi khơng khí nhà Cân nặng trung bình người lớn trẻ em phép tính giả định 60 kg 18 kg Mức độ phơi nhiễm hang ngày với Imidacloprid Thiamethoxam hít thở phải bụi không khí nhà người lớn trẻ em trình bày trong, Các thơng số kết tính tốn bảng 3.6 3.7 Bảng 3.6: Các thơng số để tính toán số đánh giá rủi ro imidacloprid bụi đến sức khỏe Thông số Tốc độ tiêu thụ bụi Tốc độ tiêu thụ bụi trung bình Cao Người lớn Trẻ em Người lớn Trẻ em 79 79 79 79 0,02 0,05 0,05 0,2 AF: (100%) 1 1 BW (kg): 60 18 60 18 FT (giờ) 0,64 0,86 0,64 0,86 ID (ng/kg/d) 0,0168 0,1885 0,0421 0,7539 RfDi (ng/kg/d) 57000 57000 57000 57000 2,95×10-7 3,31×10-6 7,38×10-7 1,32×10-5 Nồng độ tb imidacloprid bụi Ce (ng/g) IR (g/d) HQ IR: Tốc độ hấp thu bụi hàng ngày; AF: tỉ lệ hấp thụ; BW: Trọng lượng thể trung bình (kg); FT: Thời gian nhà; 48 Bảng 3.7: Các thơng số để tính tốn số đánh giá rủi ro thiamethoxam bụi đến sức khỏe Thông số Tốc độ tiêu thụ bụi trung bình Tốc độ tiêu thụ bụi Cao Người lớn Trẻ em Người lớn Trẻ em 13,33 13,33 13,33 13,33 0,02 0,05 0,05 0,2 AF (100%) 1 1 BW (kg) 60 18 60 18 0,64 0,86 0,64 0,86 0,00284 0,03185 0,00711 0,12741 12000 12000 12000 12000 2,37×10-7 2,654×10-6 5,926×10-7 1,062×10-5 Nồng độ tb thiamethoxam bụi (Ce: ng/g) IR (g/d) FT ID (ng/kg/d) RfDi (ng/kg/d) HQ IR: Tốc độ hấp thu bụi hàng ngày; AF: tỉ lệ hấp thụ; BW: Trọng lượng thể trung bình (kg); FT: Thời gian nhà; Giá trị ID ước tính imidacloprid thiamethoxam nằm khoảng 1,68×10-2 đến 4,21×10-2 từ 2,84×10-3 đến 7,11×10-3 (ng/kg bw/ngày) người lớn Trong đó, ID dao động từ 1,88×10-1 đến 7,54×10-1 3,19×10-2 đến 1,27×10-1 (ng/kg bw/ ngày) trẻ em 49 Bảng 3.8: Liều lượng hàng ngày (ng/ kg bw/ ngày) qua tiếp xúc qua hít thở số nguy hại imidacloprid thiamethoxam phát Người lớn Hóa chất Imidacloprid Thiamethoxam Tốc độ tiêu thụ trung bình ID HQ Tốc độ tiêu thụ Cao ID HQ 1,68×10- 2,95×10- 4,21×10- 7,38×10- RfD*(mg/kg/d) 0,057 0,012 2,84×10- 2,37×103 7,11×10- 5,93×10- 7 Trẻ em Hóa chất Imidacloprid Thiamethoxam Tốc độ tiêu thụ trung bình ID HQ Tốc độ tiêu thụ Cao ID HQ 1,88×10- 3,31×10- 7,54×10- 1,32×10- RfD*(mg/kg/d) 0,057 0,012 3,19×10- 2,65×102 1,27×10- 1,06×101 *RfDi (ng/kg/d): suggested by EPA US Giá trị ID cao Imidacloprid cho trẻ em người lớn so với Thiamethoxam hậu việc sử dụng khơng kiểm sốt hóa chất bảo vệ thực vật gốc Imidacloprid so với hóa chất bảo vệ thực vật gốc thiamethoxam Giả thuyết đưa xuất imidacloprid, tìm thấy thường xuyên hơn, với nồng độ cao đáng kể so với thiamethoxam Giá trị ID loại hóa chất bảo thực vật trẻ em bị vượt nhiều tốc độ hít thở khơng khí trẻ em cao để phát triển thể chất trọng lượng thể thấp hơn, kết hợp với tỷ lệ trao đổi chất cao so với người lớn Tuy nhiên, người lớn trẻ em, giá trị ID trường hợp xấu xảy tiếp xúc với bụi cao (50mg/ngày 200mg/ngày) xác định thấp nhiều so với RfD đưa quy định 50 Tương ứng, giá trị số nguy hại HQ imidacloprid thiamethoxam cho người lớn trẻ em 7,38×10-7, 1,32×10-5 5,93×10-7 1,062×10-5 Tất giá trị HQ ước tính hóa chất bảo vệ thực vật gốc imidacloprid thiamethoxam nhỏ người lớn trẻ em cho thấy tác động gây ảnh hưởng có hại đến sức khỏe người hít thở trực tiếp bụi khơng khí nhà có chứa imidacloprid thiamethoxam khơng đáng kể Tuy nhiên, độc tính mãn tính chúng trình phơi nhiễm lâu dài (chủ động thụ động) với hợp chất này, nghiên cứu tín hiệu cho việc khuyến nghị giảm tỷ lệ sử dụng hóa chất bảo vệ thực vật gốc imidacloprid thiamethoxam khu vực nội thành Hà Nội Có thể nhận thấy giá trị ID khu vực khảo sát thấp mg.kg.b/w/ngày (là mức thấp có ảnh hưởng xấu (LOAEL) (URL24) [53] Một điều cần lưu ý đó gía trị ID nghiên cứu ước lượng bảo tồn khả tiếp cận sinh học imidacloprid thiamethoxam sử dụng làm thước đo tốc độ hấp thụ đường ruột So sánh với giá trị ID nghiên cứu trước giá trị ID nghiên cứu thấp nhiều tốc độ hấp thụ giả định khả tiếp cận sinh học imidacloprid thiamethoxam thay xem cơng bố trước Giá trị đánh giá mức độ rủi ro gây nên bệnh lý (không phải ung thư) tiếp xúc với Imidacloprid có bụi nhà (HQ) nằm khoảng 2,95×10-7 7,38×10-7 3,31×10-6 - 1,32×10-5 Với Thiamemthoxam nằm khoảng 2,37×10-7 – 5,93×10-6 2,65×10-6 – 1,06×10-5 tương ứng với người lớn trẻ em Các giá trị HQ nhỏ 1, điều việc tiếp xúc với bụi chứa imidacloprid thiamethoxam nguyên nhân gây bệnh lý cư dân địa điểm lấy mẫu Giống nghiên cứu tại, nghiên cứu trước báo cáo giá trị HQ thấp nhiều so với ngưỡng 1, đề xuất giá trị HQ thấp (có độ lớn giá trị tới hạn 100 lần) 51 dấu hiệu phơi nhiễm an toàn chấp nhận với bụi nhà Imidacloprid Thiamethoxam thông qua đường hô hấp tiêu hóa Trong nghiên cứu này, số nguy ung thư Rs cho cư dân tiếp xúc với imidacloprid thiamethoxam thông qua đường hô hấp tiêu hóa < 1,0×10–6 Do đó, việc phơi nhiễm người dân khu vực thu nhận mẫu coi mức khơng có khả gây ung thư với ảnh hưởng hệ thần kinh 52 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết Luận Nghiên cứu xác định quy trình phân tích Imidacloprid Thiamethoxam bụi nhà, phương pháp chiết siêu âm với methanol sau đó phân tích LC – QTOF – MS, đường chuẩn xây dựng cho Imidacloprid Thiamethoxam với R2 0,97 0,94 Độ lệch chuẩn RSD chất phân tích Imidacloprid Thiamethoxam có giá trị nằm khoảng 9,93% ÷ 11,45% Hiệu suất thu hồi trung bình (H %) Imidacloprid Thiamethoxam từ 62 ÷ 107.2% Giới hạn phát MDL với Imidacloprid Thiamethoxam ng/ g Nghiên cứu thực nhằm khảo sát phân bố nồng độ IMI Thiamethoxam bụi khơng khí nhà quận Hà Nội Kết nồng độ IMI tìm thấy 100% mẫu bụi nhà với nồng độ trung bình 0,079 µg/ g, Thiamethoxam xuất 6/10 mẫu với nồng độ trung bình 0,013 µg/ g Đánh giá rủi ro, tác động imidacloprid thiamethoxam có bụi nhà đến sức khỏe người thực thông qua số: Giá trị HQ imidacloprid nằm khoảng 2,95×10-7 - 7,38×10-7 3,31×10-6 1,32×10-5, Thiamemthoxam nằm khoảng 2,37×10-7 – 5,93×10-6 2,65×10-6 – 1,06×10-5 tương ứng với người lớn trẻ em Các giá trị HQ ước tính imidacloprid thiamethoxam bụi nhà nhỏ Do đó, nguy ảnh hưởng imidacloprid thiamethoxam người dân khu vực nghiên cứu không đáng kể Kiến Nghị Tiếp tục nghiên cứu mở rộng xác định dư lượng chất thuộc nhóm neonicoticoid hóa chất bảo vệ thực vật nói chung bụi khơng khí nhà, để xác định diện nguy phơi nhiễm chúng sức khỏe người Để để biện pháp giảm thiểu phơi nhiễm, đảm bảo sức khỏe cộng đồng 53 TÀI LIỆU THAM KHẢO Lewis, R G., & Kee, R E (1976) in Air Pollution from Pesticides and Agricultural Processes (R.E Lee, Jr, Ed.), CRC Press, Cleveland, OH, pp 5-50 Nonoccupational Pesticide Exposure Study (NOPES), U.S Environmental Protection Agency, Washington, DC, January 1990 Davies, J E., Edmundson, W E, & Raffonelli, A (1975) Am J Public Health 65,53-5 Roberts, L W., & Camann, D E 1989 Bull Environ Contain Toxicol 43,717724 Hawley, J K (1985) Risk Anal 5,53-57 Bộ NN & PTNT, 2017 Danh mục thuốc bảo vệ thực vật phép sử dụng, hạn chế, cấm sử dụng Bộ Nông nghiệp Phát triển Việt Nam Bộ NN & PTNT, 2019 Danh mục thuốc bảo vệ thực vật phép sử dụng cấm sử dụng Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn, Việt Nam Nguyễn, XD, 2019 Hà Nội hạn chế tối đa việc sử dụng thuốc bảo vệ thực vật Sở Nông nghiệp Phát triển Nông thôn Hà Nội (bằng tiếng Việt) Tổng cục môi trường, 2015, Hiện trạng nhiễm mơi trường hóa chất bảo vệ thực vật tồn lưu thuộc nhóm hữu khó phân hủy Việt Nam 10 Ben Bradford and Russell Groves, 2019, An overview of neonicotinoid contaminants in Wisconsin University of Wisconsin-Madison Department of Entomology 11 Sheets, L.P 2014, Imidacloprid Encyclopedia of Toxicology,1000-1003 12 Teuschler, L.K and R.C Hertzberg, 1995, Current and future risk assessment guidelines, policy, and methods development for chemical mixtures Toxicology, 105 (2-3) 137-44 13 Imidacloprid risk characterization document dietary and dringking water exposure,2006 – California environmental protection agency department of pesticide regulation February 9, 14 Žabar, R.; Komel, T.; Fabjan, J.; Kralj, M.B.; Trebše, P, 2012 Photocatalytic degradation with immobilised TiO2 of three selected neonicotinoid insecticides: Imidacloprid, thiamethoxam and clothianidin Chemosphere, 89, 293–301 15 Craddock, H.A.; Huang, D.; Turner, P.C.; Quirós-Alcalá, L, 2019, PayneSturges, D.C Trends in neonicotinoid pesticide residues in food and water in the 54 United States, 1999–2015 Environ Heal Glob Access Sci Source, 18, 1–16 16 Aktar, W.; Sengupta, D.; Chowdhury, A, 2009, Impact of pesticides use in agriculture: Their benefits and hazards Interdiscip Toxicol., 2, 1–12 17 Motohiro Tomizawa and John E Casida : Neonicotinoid insecticide toxicology: Mechanisms of Selective Action - Environmental Chemistry and Toxicology Laboratory, Department of Environmental Science, Policy and Management, University of California, Berkeley, California 94720-3112 18 Pisa, L.W.; Amaral-Rogers, V.L.; Belzunces, P.; Bonmatin, J.M.; Downs, C.A.; Goulson, D.; Kreutzweiser, D.P.; Krupke, C.; Liess, M.; McField, M 2014, et al Effects of neonicotinoids and fipronil on non-target invertebrates Environ Sci Pollut Res., 22, 68–102 19 FAO,2014 – Specification and evaluations for agricultural pesticides “ThiamethoxamUSEPA, 2019, Product cancellation order for certain pesticide registrations 20 USEPA, 2019, Product cancellation order for certain pesticide registrations 21 URL18 Canadian Council of Ministers of the Environment (CCME), 2002 Canadian environmental quality guidelines for protection of aquatic life: summary table In: Canadian Environmental Quality Guideline, Winnipeg, Manitoba, Canada http://st-ts.ccme.ca/en/index.htmL (accessed May 26, 2015) 22 Coscollà, C., Moz, A., Borrás, E., Vera, T., Ródenas, M., & Yusà, V 2014, Particle size distributions of currently used pesticides in ambient air of an agricultural Mediterranean area Atmospheric Environment 95 29-35 23 Roinestad, K.S., J.B Louis, and J.D Rosen, 2020, Determination of Pesticides in Indoor Air and Dust Journal of AOAC INTERNATIONAL AOAC 76 (5) 1121-1126 24 Groves, B.B.a.R 2019, An overview of neonicotinoid contaminants in Wisconsin University of Wisconsin, Department of Entomology 25 Schaafsma, A., Limay-Rios, V., Baute, T., Smith, J., & Xue, Y 2015, Neonicotinoid Insecticide Residues in Surface Water and Soil Associated with Commercial Maize (Corn) Fields in Southwestern Ontario PLOS ONE 10 (2) p e0118139 26 Wan, Y., Wang, Y., Xia, W., He, Z., & Xu, S 2019, Neonicotinoids in raw, 55 finished, and tap water from Wuhan, Central China: Assessment of human exposure potential Science of The Total Environment 675 513-519 27 Suganthi, A., K Bhuvaneswari, and M Ramya, 2018, Determination of neonicotinoid insecticide residues in sugarcane juice using LCMSMS Food Chemistry 241 275-280 28 Jovanov, P., Guzsvány, V., Franko, M., Lazić, S., Sakač, M., Milovanović, I., & Nedeljković, N 2014, Development of multiresidue DLLME and QuEChERS based LC–MS/MS method for determination of selected neonicotinoid insecticides in honey liqueur Food Research International 55 11-19 29 D Zywitz, M Anastassiades and E Scherbaum, Analysis of Neonicotinoid Insecticides in Fruits and Vegetables using LC-MS (MS) 30 Yang, E.C., Chuang, Y C., Chen, Y L., & Chang, L H 2008, Abnormal Foraging Behavior Induced by Sublethal Dosage of Imidacloprid in the Honey Bee (Hymenoptera: Apidae) Journal of Economic Entomology 101 (6) 17431748 31 Bonmatin, J.M., Moineau, I., Charvet, R., Colin, M E., Fleche, C., & Bengsch, E R.,2015,Environmental fate and exposure; neonicotinoids and fipronil Environmental Science and Pollution Research 22 (1) 35-67 32 Anderson, J.C.; Dubetz, C.; Palace, V.P, 2015, Neonicotinoids in the Canadian aquatic environment: A literature review on current use products with a focus on fate, exposure, and biological effects Sci Total Environ., 505, 409–422 33 Cox-foster, D.L.; Conlan, S.; Holmes, E.C.; Palacios, G.; Evans, J.D.; Moran, N.A.; Phenix-Lan, Q.; Briese, T.; Hornig, M.; Martinson, V Collapse disorder Science 2007, 318, 283–288 34 Naug, D Nutritional stress due to habitat loss may explain recent honeybee colony collapses Biol Conserv 2009, 142, 2369–2372 35 Oldroyd, B.P 2007, What’s killing American honey bees? PLoS Biol., 5, 1195– 1199 36 Henry, M.; Beguin, M.; Requier, F.; Rollin, O.; Odoux, J.F.; Aupinel, P.; Aptel, J.; Tchamitchian, S.; Decourtye, A, 2012 A common pesticide decreases foraging success and survival in honey bees Science, 336, 348–350 37 Whitehorn, P.R.; O’Connor, S.; Wackers, F.L.; Goulson, D 2012, Neonicotinoid pesticide reduces bumble bee colony growth and queen 56 production Science, 336, 351–352 38 Charpentier, G.; Louat, F.; Bonmatin, J.M.; Marchand, P.A.; Vanier, F.; Locker, D 2014, Decoville, M Lethal and sublethal effects of imidacloprid, after chronic exposure, on the insect model drosophila melanogaster Environ Sci Technol, 48, 4096–4102 39 Sheets LP 2002 The neonicotinoid insecticides In Handbook of Neurotoxicology, ed EJ Massaro, vol 1, pp 79–87 Totowa, NJ: Humana 40 USEPA,2011, Exposure Factors Handbook 2011 Edition (Final report) .Cimino, A.M., Boyles, A L., Thayer, K A., & Perry, M J 2017, Effects of Neonicotinoid Pesticide Exposure on Human Health: A Systematic Review Environ Health Perspect 125 (2), 155-162 41 Wang, H., Yang, D., Fang, H., Han, M., Tang, C., Wu, J., … Jiang, Q,2020, Predictors, sources, and health risk of exposure to neonicotinoids in Chinese school children: A biomonitoring-based study Environment International 143, 105918 42 Mei Chen, Lin Tao, John McLean, and Chensheng Lu, 2014, Quantitative Analysis of Neonicoticoid Insecticide Residues in Food: Implication for Dietary Exposures, Jounrnal of Agricultural and Food Chemistry 62 6082 – 6090 43 Wang, A., Mahai, G., Wan, Y., Jiang, Y., Meng, Q., Xia, W., He, Z., Xu, S 2019, Neonicotinoids and carbendazim in indoor dust from three cities in China: Spatial and temporal variations Science of The Total Environment 695 133790 44 Salis, S., Testa, C., Roncada, P., Armorini, S., Rubattu, N., Ferrari, A., Miniero, R., Brambilla, G 2017, Occurrence of imidacloprid, carbendazim, and other biocides in Italian house dust: Potential relevance for intakes in children and pets Journal of Environmental Science and Health, Part B 52 (9) 699-709 45 Neeranuch Suwannarin, Tippawan Prapamontol, Tomohiko Isobe, Yukiko Nishihama, Yuki Hashimoto, Ampica Mangklabruks, Tawiwan Pantasri, Somporn Chantara, Warangkana Naksen and Shoji F Nakayama,2021, Exposure to Organophosphate and Neonicotinoid Insecticides and Its Association with Steroid Hormones among Male Reproductive-Age Farmworkers in Northern Thailand, International Journal of Environmental reseach and public health, 18, 5599 46 Kadokami, K and D Ueno, 2019, Comprehensive Target Analysis for 484 57 Organic Micropollutants in Environmental Waters by the Combination of Tandem Solid-Phase Extraction and Quadrupole Time-of-Flight Mass Spectrometry with Sequential Window Acquisition of All Theoretical FragmentIon Spectra Acquisition Analytical Chemistry, 91 (12) 7749-7755 47 QCVN 15:2008/BTNMT: Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật đất Bộ TNMT 48 TT 50/ 2016 – TT – BYT: Quy định giới hạn tối đa dư lượng thuốc bảo vệ thực vật thực phẩm, Bộ Y Tế 49 Doan, N.H., Duong, H T., Trinh, H T., Tanaka, Y., & Kadokami, K., (2021), Comprehensive study of insecticides in atmospheric particulate matter in Hanoi, Vietnam: Occurrences and human risk assessment Chemosphere 262, 128028 50 Minh Kiwao Kadokami, Contamination status, emission sources, and human health risk of brominated flame retardants in urban house dust from Hanoi, Vietnam: The replacement of legacy polybrominated diphenyl ether mixtures by alternative formulations Environ Sci Pollut Res (2021) https://doi.org/10.1007/s11356-021-13822-9 51 Cao, S., Duan, X., Zhao, X., Wang, B., Ma, J., Fan, D., et al., 2015, Health risk assessment of various metal(loid)s via multiple exposure pathways on children living near a typical lead-acid battery plant, China Environmental Pollution, 200 16-23 52 USEPA, 1992, Guidelines for Exposure Assessment U.S Environmental Protection Agency EPA/600/Z-92/001 53 URL24, 2014 Regulatory Action on PFAS/LCPFAC Compounds US EPA, Office of Pollution Prevention and Toxics US Environmental Protection Agency (accessed September 29,) 58 PHỤ LỤC Hình P1: Hình ảnh thiết bị lấy mẫu khơng khí thể tích lớn Hình P2:Hình ảnh cắt mẫu màng lọc bụi phục vụ cho chiết tách 59 Hình P3: Hình ảnh chiết tách mẫu bụi phương pháp siêu âm Hình P4: Hình ảnh làm giàu mẫu khí nitơ 60 Hình P5: Cất quay chân khơng Hình P6: Mẫu bụi trước xử lý sơ Mẫu bụi sau xử lý 61 STT Tên mẫu Địa điểm Ngày lấy mẫu Phường Quận N1 phố Hoa Lâm Long Biên 6/2018 N2 phố Hoa Lâm Long Biên 6/2018 N3 phố Hoa Lâm Long Biên 6/2018 N4 phố Cầu Đất Hoàn kiếm 6/2018 N5 phố Cầu Đất Hoàn kiếm 6/2018 N6 Bạch đằng Hoàn kiếm 6/2018 N7 Đội Cấn Ba Đình 6/2018 N8 Hồng Quốc Việt Cầu Giấy 6/2018 N9 Lê Văn Cẩn Xuân Đỉnh 6/2018 10 N10 Tô Vĩnh Diện Ngã Tư Sở 6/2018 Bảng P1: Vị trí lấy mẫu bụi khơng khí nhà ... ngành Hóa phân tích với đề tài ? ?Nghiên cứu quy trình phân tích hóa chất bảo vệ thực vật nhóm Neonicotinoids (Imidacloprid thiamethoxam) bụi khơng khí nhà khu vực nội thành Hà Nội phương pháp sắc ký. .. NEONICOTINOIDS (IMIDACLOPRID VÀ THIAMETHOXAM) TRONG BỤI KHƠNG KHÍ TRONG NHÀ Ở KHU VỰC NỘI THÀNH HÀ NỘI BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHỐI PHỔ (LC/ MS) Chun ngành: Hóa Phân Tích Mã số: 8.44.01.18 LUẬN VĂN... neonicotinoid (imidacloprid thiamethoxam) bụi khơng khí nhà khu vực nội thành Hà Nội phương pháp sắc ký khối phổ (LC- MS) ” đề xuất thực để từ đó cung cấp liệu quan trọng nhiễm HCBVTV bụi khơng khí nhà cho