TRƢỜ NG ĐAI
KHOA HOC
TRƢỜ NG ĐAI
KHOA HOC
DANH MUC DANH MUC
CHƢƠNG 2: PHƢƠNG PHÁ P THƢC
NGHIÊM
2.1. HÓA CHẤT 29
2.2. TỔNG HỢP B8 30
2.3. CHẾ TẠO KEO DÁN 34
2.4. THIẾT BỊ VÀ CÁC PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 36
CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 39
3.1. TỔNG HỢP BMI8 39
3.2. KHẢO SÁT TÍNH CHẤT NHIỆT VÀ ĐẶC TRƢNG TINH THỂ LỎNG
3.3. CHẾ TẠO KEO DÁN 62
DANH MUC BẢ NG
DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT
CHƢƠNG I. TỔNG QUAN
1.1. BISMALEIMIT
Hình 1.1: Công thức chung của bismaleimit [3,5]
1.1.2. Cấu trúc của BMI
Hình 1.2: Phản ứng tạo BMI từ AM và DDM
Hình 1.3: BMI tổng hợp từ polyaromantic diamin.
Hình 1.4: BMI dựa trên đồng phân diphenylindan diamin.
Hình 1.5: BMI có chứa flo.
Hình 1.6: Cấu trúc của 3,3’-bis(maleimidephenyl) methylphosphin oxit
Hình 1.7: Bis (3 – maleimidophenoxy) – 4 – phenyl/phenyl/phosphino oxit
Hình 1.8: Cấu trúc hóa học của BMI chứa nhóm oxyalkylene Bảng 1.1: So sánh Tnc của các BMI chứa nhóm oxyalkylene khi nhóm alkylene thay đổi [3,17,33]
Hình 1.9: Cấu trúc của 2,6 – bis(3 – maleimidophenoxy) pyridin.
Hình 1.10: Cấu trúc tổng quát của ete keton BMI.
1.1.3. Tổng hợp Bismaleimit
Hình 1.11: Phản ứng tổng quát điều chế BMI.
Hình 1.12: Cơ chế tạo thành bismaleimit.
Hình 1.13: Sự đóng vòng của poly(amic axit).
Hình 1.14: Cơ chế của sự tái sắp xếp isoimit thành imit
Hình 1.15: Phản ứng tổng hợp BMI
Hình 1.16: Cơ chế polyme hóa của 4,4’-bis(maleimidodiphenyl) metan a/ Khơi mào, b/ Phát triển mạch, c/ kết thúc mạch.
Hình 1.17: Phản ứng cộng Michael.
Hình 1.18: Phản ứng cộng Diels – Alder.
Hình 1.19: Một số Dienes và dienophiles.
Bảng 1.3: Tính chất vật lý của một số bismaleimit [5]
Bảng 1.4: Các tính chất của nhựa polibismaleimit [5].
1.1.5. Ứng dụng
Hình 1.20: Vùng nhiệt độ sử dụng của nhựa nền compozit [5]
Bảng 1.6: Một số tính chất của compozit nhựa BMI với sợi carbon [5]
Hình 1.21: Cấu trúc của 4,4’-bismaleimidodiphenylankan.
1.2. KEO DÁN BMI
Bảng 1.7: Một số monome dùng để chế tạo keo dán BMI [27].
1.2.1. BMI – Diallybisphenol A
Hình 1.23: Công thức cấu tạo của 2,2 – diallyllbisphenol A
Hình 1.24: Hai thành phần cơ bản của Kerimid 8292-N75 [9,23].
Bảng 1.8: Một số tính chất của Kerimid 8292N-75 của HUNTSMAN [2,5,11].
1.2.2. BMI – Đa vòng maleimit (BMIE, BMIS, …..)
Bảng 1.9: Công thức một số loại Homide [5,7,25].
1.2.3. BMI – Epoxy
Hình 1.25: Sơ đồ tổng hơp Epoxy –malemit monome [13, 21]
Bảng 1.10: Một số loại BMI thƣơng mại
Anhydrit acetic 99%( Sigma – Aldrich)
Triethylamin 99% ( Sigma – Aldrich)
18 – crown – 6 (99%) (Sigma – Aldrich)
Axit p – Amino benzoic 99% (Sigma – Aldrich)
DMF 99% (Dimethylformamide) (Fisher)
NGHIÊM
Oxalyl clorua 99% (Sigma – Aldrich)
Natri axetat 99,5% (Merck)
NaOH 8%; HCl 0,025N (Trung quốc)
Epoxy (DGEBA – Sigma – Aldrich)
2.2. TỔNG HỢP B8
Hình 2.1: Phản ứng tao
2.2.2. Tổng hợp diamin bis(4-aminobenzoyloxy) octan (D8)
Hình 2.2: Phản ứng điều chế diamin D8.
2.2.3. Tổng hợp p- maleimidobenzoyl chloride.
Hình 2.3: Phản ứng điều chế p – maleimidobenzoyl clorua.
2.2.4. Tổng hợp B8
Hình 2.4: Phản ứng điều chế B8
2.3. CHẾ TẠO KEO DÁN
2.3.1.2. Chế tạo theo phƣơng pháp trộn nóng
2.3.1.3. Nghiên cứu phản ứng giữa B8 và DDM
2.3.2. CHẾ TẠO HỖN HỢP B8 – DDM – EPOXY
2.4. THIẾT BỊ VÀ CÁC PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU
2.4.2. Phƣơng pháp phổ hồng ngoại IR
2.4.3. Phƣơng pháp phân tích nhiệt vi sai
Phân tích nhiệt trọng lƣợng TGA
Kính hiển vi ánh sáng phân cực
CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
Hình 3.1: Cơ chế của phản ứng điều chế axit p – maleimidobenzoic
3.1.1.2: Phân tích kết quả
+ Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H-NMR
Hình 3.3: Phổ 1H – NMR của axit p – maleimidobenzoic
Bảng 3.2: Kết quả phổ 1H – NMR của axit p – maleimidobenzoic
Hình 3.4: Phổ 1H – NMR của isoimit
Hình 3.5: Phổ 13C – NMR axit p – malemidobenzoic
Bảng 3.3: Kết quả phổ 13C – NMR của axit p – maleimidobenzoic
3.1.2. Tổng hợp diamin 1,8-bis(4-aminobenzoyloxy) octan (D8)
Hình 3.6: Cơ chế của phản ứng điều chế diamin D8
+ Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H – NMR
Hình 3.8: Phổ 1H – NMR của sản phẩm D8
Bảng 3.5: Kết quả phổ 1H – NMR của D8
+ Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C-NMR
Hình 3.9: Phổ 13C – NMR của Diamin D8
Bảng 3.6: Kết quả phổ 13C – NMR của Diamin D8
3.1.3. Tổng hơp p – maleimidobenzoyl clorua
Hình 3.10: Cơ chế phản ứng tổng hợp p-maleimidobenzoyl clorua
Hình 3.11: Phổ 1H – NMR của p – maleimidobenzoyl clorua
Bảng 3.7: Kết quả phân tích phổ 1H – NMR của p – maleimidobenzoyl clorua
3.1.4. Tổng hơp B8
Hình 3.12: Cơ chế của phản ứng tổng hợp B8
Bảng 3.8: Kết quả phân tích phổ IR của B8
+ Kết quả phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H – NMR
Hình 3.14: Phổ 1H – NMR của B8
Bảng 3.9: Kết quả phân tích phổ Phổ 1H – NMR của B8
+ Kết quả phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 13C – NMR
Bảng 3.10: Kết quả phổ 13C – NMR của B8
Hình 3.17: Giản đồ phân tích nhiệt DTA – TGA của B8 trong Nitơ
Hình 3.18: Ảnh chụp dƣới ánh sáng phân cực B8 sau khi gia nhiệt ở 250°C trong 1h
3.3.1. Chế tạo hỗn hợp B8 – DDM
3.3.1.1. Phƣơng phá p dung môi
+ Phân tích kết quả phản ứng bằng phổ hồng ngoại IR
Hình 3.19: Phổ IR của B8 – DDM chế tạo trong THF
Hình 3.20: Phản ứng giữa B8 với DDM
+ Phân tích kết quả phản ứng bằng phổ hồng ngoại IR
Hình 3.21: Phổ IR của B8 – DDM
Hình 3.22: Giản đồ DSC của hỗn hợp B8 – DDM
Hình 3.23: B8 – DDM sau khi kết mạng quan sát bằng kính hiển vi ánh sáng phân cực
+ Kết quả phản ứng
+ Phân tích kết quả phản ứng
Hình 3.24: Phổ IR của BMI8 – DDM – EPOXY ở 1800C
Hình 3. 26: Giản đồ DSC của hỗn hợp B8 – DDM – EPOXY
Hình 3.27: Phổ IR của BMI8 – DDM – EPOXY ở 2500C
Hình 3.28: Phản ứng giữa B8 với DDM
Hình 3.29: Phổ IR của B8 – DDM – EPOXY ở 3000C
Hình 3.30: Giản đồ ATG của hỗn hợp B8 – DDM – EPOXY
KẾT LUẬN
TÀI LIỆU THAM KHẢO
Tiếng anh
1. Sơ đồ khối quá trin