Tổng hợp đặc trưng tính chất của hệ vật liệu ti MCM 22 ti MCM 41 ti SBA 15 trong phản ứng oxi hóa α pinen và etyl oleat

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ N I TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - NGUYỄN THỊ HÀ TỔNG HỢP, ĐẶC TRƯNG TÍNH CHẤT CỦA HỆ VẬT LIỆU Ti-MCM-22, Ti-MCM-41, Ti-SBA-15 TRONG PHẢN ỨNG OXI HÓA α-PINEN VÀ ETYL OLEAT LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC HÀ N I – 2010 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ N I TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Nguyễn Thị Hà TỔNG HỢP, ĐẶC TRƯNG TÍNH CHẤT CỦA HỆ VẬT LIỆU Ti-MCM-22, Ti-MCM-41, Ti-SBA-15 TRONG PHẢN ỨNG OXI HÓA α-PINEN VÀ ETYL OLEAT Chuyên ngành: Hoá dầu Xúc tác Hữu Mã số: 62.44.35.01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS.Trần Thị Như Mai HÀ N I – 2010 MỤC LỤC Trang phụ bìa Lời cam đoan Mục lục Danh mục ký hiệu chữ viết tắt Danh mục bảng Danh mục hình vẽ, đồ thị Trang MỞ ĐẦU .1 Chương 1: TỔNG QUAN 1.1 Xúc tác titano silicat 1.1.1 Khái quát .3 1.1.2 Vật liệu tinh thể vi mao quản Ti-MCM-22 1.1.2.1 Tính chất cấu trúc .6 1.1.2.2 Tổng hợp Ti-MCM-22 1.1.3 Vật liệu mao quản trung bình trật tự Ti-MCM-41 Ti-SBA-15… 20 1.1.3.1 Ti-MCM-41 20 1.1.3.2 Ti-SBA-15 23 1.1.4 Khái quát số tính chất titano silicat 25 1.1.4.1 Tính axit Lewiss kim loại chuyển tiếp mang chất rắn 25 1.1.4.2 Axit kim loại chuyển tiếp tường vật liệu mao quản trung bình 27 i h a ột số h ch t chứa li n t i 28 1.2.1 xi h a o e in-các trình h a u 28 1.2.1.1 hu ển h a o e in nh sản ph m ng ụng .28 1.2.1.2 úc tác epoxi h a chọn lọc iên kết đôi 29 1.2.1.3 Sự epoxi h a với H2O2 c mặt H2O: TS-1 vật liệu tương tự titanosilicat 33 1.2.2 Chuyển h a xúc tác tecpen 35 1.2.2.1 Nguồn monotecpen .35 1.2.2.2 ột số trình chu ển h a tecpen 37 1.2.2 úc tác oxi h a chọn ọc tecpen 39 1.2 hu ển h a xúc tác axit b o ch a iên kết đôi u thực vật41 1.2 .1 Quá trình epoxi h a u thực vật ng dụng 44 1.2.3.2 Sự mở vịng epoxit axit b o tính chất ng dụng .46 Chương : CÁC PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM 49 2.1 Tổng h p vật liệu vi mao quản tinh thể MCM-22 .49 2.1.1 H a chất ụng cụ 49 2.1.2 Qui trình tổng hợp Ti-MCM-22 49 2.2 Tổng h p vật liệu MQTB Ti-MCM-41 51 2.2.1 H a chất ụng cụ 51 2.2.2 Qui trình tổng hợp Ti-MCM-41 52 2.3 Tổng h p vật liệu MQTB Ti-SBA-15 53 Các hương há ặc trưng úc tác 54 2.4.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơnghen ( -ray Difraction-XRD) 54 2.4.2 Phương pháp phổ hồng ngoại 55 2.4 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ (Adsorption and Desorption) 57 2.4.4 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua phân giải cao ( Transmission Electron Microscopy – TEM .58 2.4.5 Phương pháp đo phổ Tử ngoại khả kiến rắn (DR-UV-VIS) 59 2.4.6 Phương pháp tán sắc n ng ượng tia (EDAX - Energy-Dispersive Analysis of X-rays) TEM 61 2.4.7 Phương pháp phổ tán xạ Raman 63 2.5 Phản ứng o i hoá α- inen etyl oleat tr n hệ úc tác Ti-MCM-22; Ti-MCM-41 Ti-SBA-15 65 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 67 3.1 Nghi n tổng h ặc trưng vật liệ eolit Ti- C- -ng hương há ảo v tr c a o 67 1.1 ghiên c u ảnh hưởng c mặt chất định hướng cấu trúc HMi 68 1.2 ghiên c u ảnh hưởng t ệ Ti/Si gel trình tổng hợp Ti-22 b ng phương pháp đảo vị trí o 70 ghiên c u ảnh hưởng thời gian kết tinh thời gian già h a ge trình tổng hợp Ti-MCM-22 71 3.1.4 ghiên c u cấu trúc b ng phương pháp RD .74 3.1.5 ghiên c u đặc trưng cấu trúc b ng phổ ao động (IR) 80 1.6 ác định trạng thái Titan nhờ phổ DR-UV-VIS 84 1.7 Đặc trưng xúc tác b ng phương pháp SE 87 3.2 Tổng h ặc trưng vật liệu mao quản tr ng ình trật tự TiMCM-41 với nhiều tỷ lệ Ti/Si hác nha ) 88 3.2.1 Tổng hợp Ti-MCM-41 với tỷ lệ Ti/Si= 0,005; 0,01; 0,03 88 3.2.2 Đặc trưng cấu trúc Ti-MCM-41 b ng phương pháp RD 89 3.2.3 Phổ tử ngoại khả kiến rắn mẫu Ti-MCM-41 với hàm ượng khác 91 .2.4 Đặc trưng hấp phụ đẳng nhiệt N2 Ti-MCM-41 92 2.5 Đặc trưng TE phổ EDAX MCM-41 Ti-MCM-41 95 3.2.6 Phổ Raman MCM-41 Ti-MCM-41 95 3.3 Tổng h gián ti (“ ostsynthesis”) ặc trưng vật liệu Ti-SBA-15 với hà lư ng Ti hác nha 97 3.3.1 Tổng hợp gián tiếp (“posts nthesis”) Ti-SBA-15 với tỷ ệ Ti/Si=0,01; 0,03 97 Đặc trưng vật iệu Ti-SBA-15 .98 3.4 Phản ứng o i h a α- inen tr n úc tác Ti-MCM-22, Ti-MCM-41 Ti-SBA-15 102 4.1 Tính tốn kích thước động học phân tử α-pinen mối tương quan với kích thước mao quản zeolit MCM-22, MCM-41và SBA-15 .102 4.2 Đánh giá tính chất xúc tác vật liệu Ti-MCM-22 Ti-MCM-41 phản ng oxi h a α-pinen 103 3.4.2.1 nh hưởng thời gian phản ng oxi h a α-pinen 103 4.2.2 nh hưởng nhiệt độ phản ng oxi h a α-pinen 107 4.2 nh hưởng hàm ượng Ti Ti -trên phản ng oxi h a α-pinen 109 3.5 Phản ứng oxi h a etyl oleat tr n úc tác Ti- C -41 Ti-SBA15.110 3.6 Thảo l ận ch ng 114 KẾT LUẬN 127 Các c ng trình li n q an n luận án 129 Tài liệu tham khảo 130 Phụ lục 142 GIỚI THIỆU LUẬN ÁN Tính cấp thiết luận án qu ì ọc dầu cracking ầu t hữu học hữu , propilen từ qu ì u 2008 củ cracking (BTX) từ reforming 110, 85, 70 tri u qu ì qu ọ u ọ p ch ( c ch ( u Vi k = c chuy ọ ầm quan trọng l n phẩm trung gian cho t ng h p hữu p Nguồ u u ọc từ dầu mỏ k u ch n phẩ ọ ị từ u h p u ch o th c v t ch a u t t y u hi n s n phẩm ng d ng tr c ti n phẩ u t ng h p ch t m c phẩm [41-46] qu ì α-pinen, limonen, ẩ ị u ng mb dầu n b n vữ ầu th c O v d ch t t t ho ng b m t, ch t tẩy rử c M k t chọn lọc s n phẩm ph n k thu c nhi u ọn lọc củ ú t li u z zeolit v ú -z k ú ỡng ch 40 ă qu ã kì qu ọng v i nhi u ng d h p ph ú [2-4, 13-15] V t li u ầu -1 ph n m qu ì ( ủ BA F t qu [51 56 92] iv z t li u mao qu u ì y v t li u vi mao qu n zeolit MCM-22 t li u mao qu u ì M M-41, SBA-15 mở kh ă p ch t h p ch k c l Trong lu u u ch Ti-MCM-22, Ti-MCM-41 SBA-15 v i vi th c u ú m ì ng “ N t di k” ủ M M-22 u th t li u titanosilicat ì hi i v ú ủ u qu k α2 Mục đích luận án - h t li u vi mao qu n MCM-22 t li u mao qu u ì M M-41 SBA-15 th ồng ì ng i hi u qu t li u b Trong ị c bi Bo ý - X ị ủ t li u u ch c b ý i - ú u, kh ú u ki n ởng v nhi , th i gian, dung t s n phẩm ph n p ch t ch a n i dầu th c v ần ch ị ng t o s n phẩm epoxi, ho c s n phẩm ch ng d ĩ c ch t ho ng Những đóng góp luận án - Ti-MCM-22 c t ng h u - ửuúăồì - u AX ị ủ ị k u ủ u -M M-41- - -BA-15 u u ủ =0 k u ị k u - -UV-Vis xu t hi n d i h p th r t s c nhọn 220 di n trong, u ù l u 330 nm, ng Ti n ng Ti n m tr k ( ) - ủ qu ủ u qu ị ủ ẩ αT ( =0 u t hi n vai nhỏ ù - u mao qu u ì ng Ti l n (Ti/Si=0,03) ẩu Cấu trúc luận án Lu ồm 141 ần: • Mở ầu (2 trang) • T ng quan (46 trang) • Th c nghi m ( 18 trang) • K t qu u o lu n ( 60 trang) • K t lu n (2 trang) 130 u tham kh o, 14 b ng, 61 ì NỘI DUNG CHÍNH CỦA LUẬN ÁN Chương I : TỔNG QUAN Mở ầu 1 Xú 1.2 O k Chương II: THỰC NGHIỆM a.Qui trình tổng hợp Ti-MCM-22 Ti-MCM-22 c ng h p từ nguồ O uồ BO ì B lo i Bo khỏi c u ú borosilicat ầ c: 1,0 SiO : x TiO2 : 0,1 HMi : 19 H2O (x =0,01÷0 M u sau k t tinh, rửa nhi u lần b ng dung dịch H2NO3 2M Ti p t c rủa b cc pH = S k 120 o 2( o ) , nung 550 C thu cb t x p TBOT c th m v b t x p tr n v gi ho , cho v o autoclave k t tinh thu nhi t ng 170oC, cu i cù lọc rửa, s y qua v nung 550oC gi b.Qui trình tổng hợp Ti-MCM-41 Ti-MCM-41 c t ng h qu ì ủ u ng s Nguồ ù qu ì t ng h ( 2H5O-)4 ( O u u ù uồn Ti Qu ì t ng h p v ầ u : : MAB : MAO : 2O=1:x:0,15:1,3:150, ( =0 005÷0 Gel t M u uk c lọc rử c s qu 80 oC, ti p theo nung nhi 550oC gi c.Qui trình tổng hợp Ti-SBA-15 12 nh O u 10M c dung dịch cho pH=8 Nhỏ từ từ O ã c tr u u ị c dung dịch k qu nhi o ồi s y 100 12 u c d ng b t tr ng x p ồng th i kh y m nh (BtO)4Ti v i isopropanol, glyxerin t x ồng th i khu y m nh, giữ pH dung dịch v k ch t H n h c s y 100o qu u t r c nung 550oC gi u c s n Ch thí h HN8 MCM-41, HN9: Ti-MCM- 41(0,005), HN10: Ti-MCM-41(0,01), HN11: Ti- MCM-41(0,03) HN8 1103 2.89 0.923 3.9 4.25 1.36 HN9 1145 2.65 0.9798 3.5 4.01 1.36 HN10 1049 2.65 1.063 3.6 4.17 1.52 2.60 1.254 4.4 5.10 2.24 kh u BJ ì1063 13 HN11 ì mao qu n củ m u Ti-MCM-41 v l Ti/Si ì 15 mao qu n củ u Ti- MCM41 v l k u BJ 3.6 3.3 2.7 2.4 dVp/ dd 1.8 1.5 1.2 0.9 0.6 0.3 1 dp 3.2.5 ặc trưng TEM phổ EDAX MCM-41 Ti-MCM- 41 K t qu TEM cho th y Ti-MCM-41 k l Ti/Si ti n t 00 u u V i v t li u Tiì u t hi MCM-41 c ỏ th s ì t Titan oxit Ph EDAX cho th y b m t m u Ti- Hì 17 Ảnh TEM Ti-MCM-41 v l k u Ti/Si = 0,005 (a); 0,01 (b); 0,03(c) ú ì 16 Ảnh TEM MCM-41 900.000 lần 17 MCM-41 ( k u =0 005 ì ị k u ỏ M u ỏ u u ( =0 ì u t hi ỏ k u ọ ị ă u ú k ă ủ u 3.2.6 Phổ Raman MCM-41 Ti-MCM-41 ị củ ix 491; 812; 972 cm-1 Raman m u Ti/Si=0,005, ta th y xu t hi k t Si-O- i x ng Si-O-Ti Ti th 490 520 ì 1110 -1 m t di n c u ú ng v t li u k ng d ng anatas hay rutil m u =0 398, 518, 643 cm-1 u t hi ng anatas 3.3 Tổng hợp gián tiếp (“po t ynth i ”) đặc trưng vật liệu Ti-SBA-15 với hàm ượng Ti hác nh u 3.3.1 Tổng hợp gián tiếp (“po t ynth i ”) Ti-SBA-15 với tỷ ệ Ti/Si=0,01; 0,03 V t li u thủy nhi c t ng h p từ triblock copolime hữu u ú ầ -MCM-41, SBA-15 th Ti m ng cho th b ng dung dịch H2O2 3.3 ặc trưng củ vật iệu Ti-SBA-15 ì 18 Ph XRD m u SBA-15 SBA-15 v i t l k u (Ti/Si=0,01;0,03) 18 c u ki n S B A15(0,03) T t c u XRD cho th i gi v t li u ù p r t s c nhọn Ti/Si= 0,03 0,01 ì 19.a Gi h p ph ẳng nhi t N2 Ti-SBA-15 ì 27 b k c mao qu n t i m t phẳng nhiễu x ng 100, 110, and 200 M ù u Ti-SBA-15 cho th t i pic 100 u ú 110 200 n tồn t i cho th y Ti-SBA-15 v n giữ c u ú MQ B t t 26 ng v ì r XR k y v i vi t b m ng h p ph N2 v s qu k t li u B ng 3.4 T l Ti/Si Ti-SBA-15v i % mol Di m t mao qu n BJH theo b ng 3.6 Si/Ti S BET [m /g] k mao qu n [nm] Vp [cm /g] b m t SBA-15 lk u SBA-15 535.12 8,56 1.0172 (B SBA-15(0,01) 330.06 56 0.7984 SBA-15(0,03) 429.90 9,5 0.887 Di m t Ti-SBA-15 n m 330-535 m2 kho ng ă mao qu n v n r t k qu k u m t gi nh TEM, th õ t li u u ú x p l ă tr t t u r t cao c l cỡ kho ng 8,5nm k ng h p ph c ẳng nhi t cho g-1 u u 8,5-9,5 nm, a ì b c 20 Ảnh ch p TEM m u SBA-15( V t li u t ng h u ú u k m t phần titan oxit v k -SBA-15(0,01 SBA-15(0,03) ( qu u v t li u mao qu M ủ u ì M u Ti-SBA-15 (0,03) xu t hi c nhỏ ì qu ã u qu n v t li u t qu i k t qu h p ph ẳng nhi ì 21 Ph DR-UV-Vis Ti-SBA-15(0,01) -SBA15(0,03) Qu 200 300 Ti/Si Ti/STi=0, = 0,01 Đô 01 Ti/Si=0,03 UV-VIS c hai m u Ti-SBA-15(0,01 ù th λ1= 220 nh (IV) m ng, p th th hai c ng N ( =0 u ở 250 350 A-15(0,03) u th y xu t hi n pic h p ỏ xu t hi n ù λ2= 310-320 nm Pic th B 3.4 Phản ứng oxi hó α-pinen xúc tác Ti-MCM-22 Ti-MCM-41 3.4.1 Tính tốn ích thước động học củ phân tử α-pinen mối tương u n với ích thước mao quản zeolit MCM-22 MCM-41 3.4.2 ánh giá tính chất xúc tác vật liệu Ti-MCM-22 Ti-MCM-41 phản ứng oxi hó α- pinen 3.4 Ảnh hư ng củ th i gi n phản ứng oxi hó α-pinen X tá Ti-MCM-22 α-pinen t 60 80 ú ú O2 k c M M-22(0 01 k uk : th MeCN/DMF, t l α-pinen: H2O2=10:1 u : 60oC, t k k ú B ng 3.5 Th i Chuy gian α-pinen (%) ần s n phẩ n αần s n phẩ Verbenol ú ỏ Verbenon α-pinen oxit :0 ú -MCM-22 (0,01) ỏ (%) Campholen andehit Pinan-diol n phẩ k I II III IV V VI 30 9,56 8,54 5,73 62,82 7,53 3,29 5,74 60 36,12 10,26 6,51 58,82 8,97 4,84 10,6 38,53 80 11,15 7,29 53,30 10,25 6,40 11,6 ễ ị ẩ α- k - ị ẩ Xú M M-22 ọ ọ ẩ k (68 82 ă ù ầ u α- ă X tá Ti-MCM-41 Ti-SBA-15 P ú -MCM-41 c th c hi n cù u k ú Ti-MCM-22 B ng 3.6 α- ần s n phẩm ph n ú -M M-22(0 01 MCM-41 (0,01) Ti-SBA-15 (0,01) Xú Chuy pinen (%) K t qu củ M ần s n phẩ ỏ (%) α- n α- I II III IV V VI ba ú y theo hai Ti-MCM-22 36,12 10,26 6,51 58,82 8,97 4,84 10,60 Ti-MCM-41 37,56 9,54 6,23 50,82 15,53 6,29 11,59 h n h p Ti-SBA-15 43,88 723 5,15 53,36 10,07 1,55 22,64 s n phẩm u c bao gồ vị k ị ng, ú qu u ì -MCM-41, s n phẩ trans-sobrerol t n phẩm thủ p theo trans-carveol-s n ì .22 Ph kh i GC-MS α- 23 ì .22 Ph kh i GC-MS α- phẩm củ qu ì ng h α-pinenoxit m ng u -SBA-15 v i mao qu n r nh t o s n phẩ c ti p t k t k t C-H t i vị n m t s n phẩ (2g α-pinen (m/z=136) 3.4 .Ảnh hư ng củ nhiệt độ phản ứng oxi hó α-pinen Ph n αú MCM-41 v i vi i nhi ph n ng v u ki n k B ng 3.7 Ả ởng nhi ần s n phẩm ph n α-pinen Nhi o C) Chuy pinen (%) α- Th ần s n phẩ i s ú kh i m/z=279 ỏ (%) I II III IV V VI 40 11,5 7,96 5,31 59,15 10,62 4,85 11,07 60 37,56 9,54 6,23 50,82 15,53 6,29 11,59 80 40,01 10,76 40,30 18,54 6,97 17,97 16,43 α-pinen hầu k u k nhi th 40° , k ă ph n 60° 80° k t qu v kh ă u n h α-pinen, gi m dần s n phẩm α- ă ng t o s n phẩm 3.4.2.3 Ảnh hư ng củ hàm ượng Ti Ti-MCM-41 phản ứng oxi hó α-pinen Ph n αú -MCM-41 v k u 32 ủ B ng 3.8 Ả ởng củ ú -MCM-41 ần s n phẩ Chuy (%) XT ỏ (%) I II III IV V VI H1 5,3 9,36 5,92- 60,53 9,21 3,58 11,4 H2 37,56 48,01 9,54 10,98 6,23 8,76 50,82 33,50 15,53 22,34 6,29 10,97 11,59 13,54 H3 Ch thí h: H1: Ti-MCM-41(0005); H2: Ti-MCM-41(001); H3: Ti-MCM-41(003) Qua b ng k t qu ph n ng cho th y v i s chuy ă ă α- ph n ủ 41.K ì ng Ti m u Ti-MCM-41 t ng h ă ú M M-41 qu u gi tb m qu mởd ng N ng u quy ị t s n phẩm oxi α-pinen 3.5 Phản ứng oxi hó ty o t xúc tác Ti-MCM-41 Ti-SBA-15 B ng 3.9 Ả ởng củ ú ần s n phẩm ph n ng oxi -M M-41 ữa kh x p v t li u Ti- MCM- ì ú ì ần s n phẩ chọn lọc s n phẩm epoxit gi ng c u ă -SBA-15 n Xú hần s n phẩm(%) Epoxit 10-oxo 9,10- Chuy ( S n phẩ k H4 32,12 76,23 12,54 3,05 8,18 H5 36,01 74,96 11,26 3,58 11,28 Chú thích: H4:Ti-MCM-41(0.01); H5:Ti-SBA-15(0.01) ng củ ú ph n ng v t li u Titanosilicat, s n phẩ u c O -GC-MS th y xu t hi nh m/z 199 155 88 55 GC-MS oxiraneoctanoat, 3- ( ì 3.32) C ch ú k c Ti-MCM-41 SBA-15 cho th u ho ng v i ph n p c cồng k so v i Ti-MCM-41 k u t s n phẩ u ú u ì k ửd n chọn lọc v ú b ú SBA-15 -MCM-41 SBA-15 cho ph n ủ y u ph thu ng Ti ủ ng KẾT LUẬN V t li u vi mao qu n zeolit Ti-MCM-22 c t ng h gb vị bo borosilicat (Si/B=3) Titan c th ì bo sử d ng nguồn ti n ch t TBOT, th c hi gi , k u 170oC Tinh th Ti-MCM-22 X i c ù 7-10o nh 25, 26, 27o u ú ủ M ì nh SEM cho th y Ti-MCM-22 t ì ĩ ỏ k µ u Titan th ng củ nb DR-UV-Vis Ph DR-UV-Vis cho c i h p th ù 220 tr di k u t hi nh -1 ù -20-330nm Ph nh 960 cm ng bi n d ng Ti-O-Si, 497 552 597 -1 c tr ng củ k zeolit Ti-MCM-22 T ng h p v t li u MQTB tr t t Ti-MCM-41 -SBA-15 th Ti v l k u (Ti/Si=0,0050,03) Ph nhiễu x tia X cho th nh s c nhọ ù u úc mao qu n hexagonal Ti-MCM-41 SBA-15 B M õ s u mao qu k c mao qu n ì ng MCM-41 BA-15 n b -UV-Vis u Ti-MCM-41 SBA-15, ph UV- u xu t hi n d i h p th ọn 220 di n, v u ( =0 u t hi n vai nhỏ ù ng Ti n ng ph Ph Raman nh ph 490; 520; -1 1110 cm củ ng Ti-O-Si K t qu EDAX m u l Ti/Si=0,03 cho th ữ ù ần gel ú -MCM-22, ph n α-pinen diễ ng song song: i vị o s n phẩm α H t i vị o s n phẩm verbenol; v cho chọn lọc s n phẩm epoxit cao (62,8%) K t qu li u Ti-MCM-22 minh ch di n v t ú -MCM-41 m ù SBA-15 qu ửk n tc -MCM-41 SBA-15 k c l n etyl oleat (d =9,478 Å d =9,594 Å d =4,187 Å) cho epoxit l n ng s n phẩm u ng Ti gel cao ng c Ti i mao qu n r ng, xu t hi n s n phẩ ồng phầ cp campholen andehit, trans-carveol α-pinen oxit Xú pv α- ì u n chọn lọc α- phẩ ă n phẩ hidroxi vị u Ti-MCM-22, Ti-MCM-41 SBA-15 K t qu ù ý -UV- ần khẳng ị ú Ti m ng s ph i N u ng Ti l nh Ti t di ú o s n phẩ u ù i mao qu n r ng t o s n phẩ th c p CÁC CƠNG TRÌNH LIÊN QUAN ẾN LUẬN ÁN Trần Thị N M N u ễn Thị M N u ễn Thị ầ u (2006) Hoạt tính hệ x tá oxit kim loại chuyển tiếpV 2O5-TiO2/MCM-41 ối với phản ứng oxi hóa α-pinen Tuy n t k ọc t i H i nghị khoa học lần th- -20-K ni 50 ă i họ B n i, tr.336 - 340 ầ ịN M N uễ ị N uễ ịM Bù ịM uỳ (2007) Nghiên ứu tổng hợp, ặ trưng vật liệu Ti-MCM-41 tính hất epoxi hoá họn lọ α-pinen Tu k ọ ị ú qu ầ M 468-474 3.Nguyễn Thị ần Thị N M N uễ axit olei dầu thực vật hệ x ă Qu n, Giang Thị L (2008), Epoxy hóa α- pinen tá Ti-MCM-22 Ti-MCM-41 T ọc, (46), s 5A, tr 306- 311 4.Nguyễn Thị hất x ần Thị N tá M L N ọc Thi m, Giang Thị L (2009), Tổng hợp, ặc trưng tính vật liệu Ti-MCM-41 ối với phản ứng oxi hóa xy lohenxen T học, (47), s 6A, tr 87- 91 5.Nguyễn Thị ần Thị N M N uễ ă Qu n, Giang Thị L (2009), Tính hất x tá Ti- MCM-22 Cu-MCM-22 phản ứng oxi hóa α-pinen, ánh giá sản phẩm GC-MS T p ọc, (47), s 6A, tr 92-96 ... Hà TỔNG HỢP, ĐẶC TRƯNG TÍNH CHẤT CỦA HỆ VẬT LIỆU Ti- MCM- 22, Ti- MCM- 41, Ti- SBA- 15 TRONG PHẢN ỨNG OXI HÓA α- PINEN VÀ ETYL OLEAT Chuyên ngành: Hoá dầu Xúc tác Hữu Mã số: 62.44.35.01 LUẬN ÁN TI? ??N... tác vật liệu Ti- MCM- 22 Ti- MCM- 41 phản ứng oxi hó α- pinen 3.4 Ảnh hư ng củ th i gi n phản ứng oxi hó α- pinen X tá Ti- MCM- 22 α- pinen t 60 80 ú ú O2 k c M M -22( 0 01 k uk : th MeCN/DMF, t l α- pinen: ... zeolit MCM- 22, MCM- 4 1và SBA- 15 .102 4.2 Đánh giá tính chất xúc tác vật liệu Ti- MCM- 22 Ti- MCM- 41 phản ng oxi h a α- pinen 103 3.4.2.1 nh hưởng thời gian phản ng oxi h a α- pinen