polisaccarit

Muốn nghiên cứu cấu trúc dùng phương pháp xác định nhóm cuối .Dựa vào số phân tử tri–O–metyl–D–glucozơ được hình thành từ mỗi phân tử của hợp chất tetra metyl sẽ tính được độ dài mạch am[r]

Sinh viên : Đỗ Thị Phương Lớp : SP Hóa K11 Ι.Giới thiệu chung  Khái niệm : polisaccarit là hợp chất cao phân tử có chứa hàng trăm và chí hàng ngàn mắt xích monosaccarit phân tử  Đặc điểm : + là polime tạo từ thiên nhiên + là sản phẩm phản ứng trùng ngưng các anđozo xentôzơ + mạch là mạch hở , không nhánh có nhánh , mạch vòng hay uốn khúc  Phân loại Polisaccarit gồm loại : + Homopolisaccarit tọa thành từ loại monosaccarit Vd : tinh bột , xenlulôzơ , glycogen … + Heteropolisaccarit tạo thành từ loại monosaccarit trở lên Vd : pectit , aga , hemixenlulôzơ 1.Tinh bột  A, Trạng thái tự nhiên + Là polisaccarit phổ biến tự nhiên + Tích trữ mô thực vật hay dạng hạt ,củ và ( vd : gạo ,mì ,ngô, khoai ,sắn , chuối ,táo ,lê …) + Hàm lượng tinh bột loại là khác Nhiều là các hạt ngũ cốc Vd : gạo ( 75 – 80 % ) , mì ( 65 – 70 % ) …  B , Cấu trúc tinh bột + Gồm : 20 % amilôzơ tan nước 80 % amilôpetin không tan nước + Sơ đồ chuyển hóa tinh bột : (C6H10O5)n → (C6H10O5)m → (C12H22O11)→ (C6H12O6) Tinh bột Hỗn hợp dextrin Mantozo D-glucozơ + Amilôzơ và amilôpetin giống : - Đều là cacbohiđrat có M cao - Có CTPT (C6H10O5)n - Đều tạo nên từ mắt xích D (+) – glucozơ  Cấu trúc amilozơ + Thủy phân amilozơ tạo mantôzơ và cuối cùng tạo D – glucozo + Xác định cấu trúc amilozơ dùng nhiều phương pháp khác ( vật lý hóa học ) + Sơ đồ phản ứng chuyển hóa amilozơ : Amilozơ (CH3)2SO4 NaOH Amilozơ đã metyl hóa Muốn nghiên cứu cấu trúc dùng phương pháp xác định nhóm cuối Dựa vào số phân tử tri–O–metyl–D–glucozơ hình thành từ phân tử hợp chất tetra metyl tính độ dài mạch amilôzơ + Mạch đại phân tử amilozơ có cấu tạo hình xoắn ốc nhờ liên kết hiđrô các nhóm -CH2OH và -OH ancol cacbon số vòng xoắn ốc bên cạnh + Mỗi vòng xoắn có mắt xích glucozơ +  Cấu trúc amilopetin +Amilopetin thủy phân tạo đisaccarit là (+)- mantôzơ Vậy kết metyl hóa và thủy phân là 2,3,6-tri–O-metyl–D–glucozơ + Giống amilozơ ,amilopetin tạo nên các mạch chúa mắt xích D- glucôzơ Mỗi mắt xích kết hợp nguyên tử C4 mắt xích sau liên kết α - glucôzit Nhưng amilopetin có cấu trúc phức tạp , số mắt xích lớn (hàng triệu mắt xích D- glucozơ ) + Sơ đồ :liên kết α-[1,4] – glucozit amilopetin + Cấu dạng ghế amilopetin: C, Tính chất + Trạng thái: - chất rắn ,vô định hình ,màu trắng - không tan nước lạnh,tan nước nóng - tan nước nóng chuyển thành dung dịch nhớt để nguội dung dịch đồng (hồ tinh bột) nhờ thành phần amilopetin - hồ tinh bột có tính quang hoạt , suất quay cực [α]D = + 201 - + 210 + Nhận biết tinh bột: - Không tác dụng với thuốc thử Fehlinh và Tollens - Tác dụng dung dịch iôt cho màu xanh tím ,đun nóng nó bị màu ,để nguội màu xanh xuất lại - Không tác dụng với dung dịch Cu(OH)2 để tạo thành dung dịch màu xanh + Quá trình thủy phân tinh bột: 2.Glicogen + Trạng thái tự nhiên : - Là polisaccarit dự trữ thể động vật ( tinh bột động vật) - Chất rắn dạng bột ,màu trắng, vô định hình,dễ tan - Năng suất quay cực [α]D = + 196 ° - Phân tử khối khoảng triệu đvC + Cấu tạo : - Mạch phân nhánh với mức độ phân nhánh phức tạp - Gồm mắt xích D-glucozơ kết hợp nhờ lk α-1,4-glucozit α-1,6-glucozit - Thủy phân hoàn toàn dung dịch axit hay enzim , glycogen cho sản phẩm cuối cùng D- glucozơ - CTPT : ( C6H10O5)n 3.Xenlulozơ A,Trạng thái tự nhiên - Là polisaccarit cao phân tử ,không có tính đường - Thành phần chính tế bào thực vật,có gốc và sợi thực vật Vd : bông 98% xenlulozơ , gỗ 40 – 60% xenlulôzơ - Tác dụng: làm mô thực vật có tính bền học ,độ đàn hồi Tạo thành xương nâng đỡ loài cây - Tạo thành nhờ quá trình quang hợp - Ứng dụng : sợi thiên nhiên dùng kĩ nghệ dệt ,giấy Và điều chế xenlulôzơ axetat, xenlulozơ trinitrat… B, Cấu trúc - CTPT : (C6H10O5)n - Thủy phân hoàn toàn dd axit cho monosaccarit là D – glucozơ - Bị metyl hóa hoàn toàn cho 2,3,6-tri-O-metyl-D-glucozơ - Phân tử khối :250000÷1000000 đvC.1phân tử 1000÷1500 mắt xích glucozơ - Trong tự nhiên tồn dạng sợi thành bó , chuỗi nhờ các liên kết hiđrô C,Tính chất + Tính chất vật lý: - Chất rắn,màu trắng ,không tan nước ,không mùi vị - Tỉ khối 1,51-1,52 g/cm³,không tan dung môi hữu - Bền với dd kiềm loãng,axit vô loãng và chất oxi hóa yếu - Xenlulozơ tan nước Svayơ , axit HCl đặc , axit HPO3 đặc , axit H2SO4 72% và số dd bazơ hữu bậc + Tính chất hóa học : Xenlulôzơ không có tính khử ,không phản ứng với thuốc thử Tollens và Fehlinh Phản ứng xảy chủ yếu ancol đa chức và liên kết β-1,4-glucozit - Xenlulozơ tự nhiên có thể bị phân hủy điều kiện khác thành CO2 , H2O , CH4 … - Tác nhân oxi hóa (O2 , O3 , H2O2,….) oxi hóa xenlulozơ thành sản phẩm khác làm giảm chất lượng xenlulozơ - Phản ứng thủy phân Thủy phân hoàn toàn dd axit vô enzim xenlululaza tạo sản phảm cuối cùng D- glucozơ - Tác dụng với axit nitric : Xenlulozơ trinitrat là chất dễ nổ ,dễ cháy, dùng làm thuốc súng - Tác dụng với anhiđrit axetic (CH3CO)2O: Xenlulozơ triaxetat và xenlulozơ điaxetat dùng làm tơ axetat và phim ảnh không cháy - Tác dụng với kiềm đặc : Natri xenlulozơ xantogenat tan dd kiềm loãng tạo dd nhớt là viscô Thủy phân dd H2SO4 ,ta có : [C6H7O2(O-C-S-Na]n + n/2 H2SO4 → [C6H7O2(OH)3]n+ n/2Na2SO4 ║ S Xenlulozơ hiđrat Xenlulozơ hiđrat có CTPT tương tự xenlulozơ mạch ngắn hơn, độ bền hóa học kém hơn,dễ kéo thành sợi ( sợi viscô) - Phản ứng với nước Svayơ Sản phẩm là dd nhớt Thủy phân cho sản phẩm là xenlulozơ hiđrat dùng để sản suất tơ hóa học ( tơ đồng – amoniac) 4, Aga + Trạng thái tự nhiên : - Aga là poligaclactopiranozit - Nó có số loại rong biển và thể vi sinh vật - Còn gọi là thạch trắng dùng công ngiệp thực phẩm + Cấu tạo : - Thủy phân cho sản phẩm : D-glactozơ , L-glactozơ ,H2SO4 với tỉ lệ mol 9:1:1 - Metyl hóa thủy phân cho 2,4,6-tri-O-metyl-D-glactozơ , 2,3-đi-O-metyl-L-glactozơ và H2SO4 với tỉ lệ mol 9:1:1 - Hầu hết mắt xích là D-glactozơ gắn với qua C1-C3 Khoảng mắt xích thứ 10 có L-glactozơ este hóa axit H2SO4 + Phản ứng metyl hóa thủy phân: The end !!!