Viết phơng trình hóa học của các phản ứng theo sơ đồ trên, biết: X 1 có thành phần nguyên tố C, H, O; X 8 có phản øng víi dung dÞch FeCl3 t¹o phøc mµu tÝm ®Ëm.. H·y chän mét dung dÞch ch[r]
(1)K× thi KIỂM TRA häc sinh giái -LẦN N¨m häc 2012-2013 M«n thi: Ho¸ häc THPT Đầm Dơi Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề) C©u : Nªu hiÖn tîng, viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng xÈy c¸c trêng hîp sau: a) Trén dung dÞch Na2CO3 víi dung dÞch FeCl3 b) Sục khí H2S đến bão hoà vào dung dịch FeCl3 c) Cho urª vµo dung dÞch Ba(OH)2 ViÕt c¸c qu¸ tr×nh xÈy ë c¸c ®iÖn cùc vµ ph¬ng tr×nh ®iÖn ph©n c¸c dung dÞch sau: a) BaCl2 (cã mµng ng¨n) b) CuSO4 c) K2SO4 Gi¶i thÝch hiÖn tîng s¾t t©y, t«n bÞ ¨n mßn kh«ng khÝ Èm Câu Các chất hữu A, B, C, D có cùng công thức phân tử C 4H6O4 phản ứng với dung dịch NaOH theo tỷ lệ mol 1:2 Trong đó: - A, B tạo muối, rợu - C, D tạo muối, rợu và nớc Biết đốt cháy muối A, C tạo thì sản phẩm cháy không có nớc Xác định A, B, C, D và viết ph¬ng tr×nh ph¶n øng víi NaOH Cã thÓ tån t¹i bao nhiªu lo¹i liªn kÕt hy®r« rîu etylic cã hoµ tan phenol ViÕt c«ng thøc biÓu diÔn c¸c mèi liªn kÕt nµy vµ cho biÕt liªn kÕt nµo bÒn nhÊt, liªn kÕt nµo kÐm bÒn nhÊt? Gi¶i thÝch Cho 9,2g hợp chất hữu đơn chức X tác dụng vừa đủ với dung dịch chứa 0,2mol Ag 2O NH3 thu đợc 21,6 g Ag Xác định công thức cấu tạo X Viết phơng trình phản ứng hoá học xẩy Câu Cho 39,84g hỗn hợp F gồm Fe 3O4 và kim loại M vào dung dịch HNO đun nóng, khuấy hỗn hợp để phản ứng hoàn toàn thu đợc 4,48 lít khí NO2 là sản phẩm khử (ở đktc), dung dịch G và 3,84g kim loại M Cho 3,84g kim loại M vào 200ml dung dịch H2SO4 0,5M và KNO3 0,5M khuấy thì thu đợc dung dịch H, khí NO Cho dung dịch NH d vào dung dịch G thu đợc kết tủa K Nung K không khí đến khối lợng không đổi thu đợc 24g chất rắn R a) Tìm kim loại M (biết M có hoá trị không đổi các phản ứng trên) b) Cô cạn cẩn thận dung dịch H thu đợc bao nhiêu gam muối khan? Câu Ôxi hoá rợu X ôxi có bột đồng làm xúc tác, đợc chất khí Y Ôxi hoá Y với xúc tác Pt thu đợc axít Z Cho Z tác dụng với xút đợc muối T Cho T tác dụng với dung dịch Ag 2O/ NH3 đợc Ag kim loại Tìm công thøc cÊu t¹o cña X, Y, Z, T ViÕt c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng Trộn Y với anđêhít P đợc 5,9g đun nóng nhẹ với lợng d dung dịch Ag2O NH3 thu đợc 2,24 lít CO2 (ở đktc) và 64,8g Ag Xác định công thức cấu tạo P 2/ Cho chất lỏng X có màu trắng bạc vào dung dịch HNO loãng đợc dung dịch Y chứa chất tan Nhỏ dung dịch NaCl vào dung dịch Y đợc kết tủa Z, kết tủa Z bị hoá đen tác dụng với dung dịch NH3 a) ViÕt c«ng thøc ho¸ häc cña chÊt láng X vµ viÕt ph¬ng tr×nh hãa häc cña c¸c ph¶n øng x¶y b) ViÕt ph¬ng tr×nh hãa häc cña c¸c ph¶n øng gi÷a Y víi dung dÞch NaOH, víi dung dÞch Na 2S, víi dung dÞch NaCN d, víi dung dÞch SnCl2 (nÕu cã) 3/ ChÊt láng A suèt, kh«ng mµu; vÒ thµnh phÇn khèi lîng, A cã chøa 8,3% hi®ro; 59,0% oxi cßn l¹i lµ clo; đun nóng A đến 1100C thấy tách khí X đồng thời khối lợng giảm 16,8% đó chất lỏng A trở thành chÊt láng B Khi lµm l¹nh A ë díi 00C, tho¹t ®Çu t¸ch tinh thÓ Y kh«ng chøa clo, cßn lµm l¹nh chËm ë nhiệt độ thấp tách tinh thể Z chứa 65% clo khối l ợng Khi làm nóng chảy tinh thể Z có thoát khÝ X a) Cho biÕt c«ng thøc vµ thµnh phÇn khèi lîng cña A, B, X, Y, Z b) Gi¶i thÝch v× lµm nãng ch¶y Z cã tho¸t khÝ X c) ViÕt ph¬ng tr×nh pư cña chÊt láng B víi chÊt v« c¬, chÊt h÷u c¬ thuéc c¸c lo¹i chÊt kh¸c Câu 1/ a) Từ buta-1,3-đien và anhiđrit maleic, hãy viết phương trình hóa học các phản ứng tổng hợp axit xiclohexan-1,2-đicacboxylic Mô tả cấu trúc axit đó mặt cấu hình và liên kết hiđro b) Thay anhiđrit maleic trên axit xinamic (2 đồng phân cis và trans) Hãy viết các phương trình hóa học phản ứng xảy và ghi rõ cấu hình lập thể sản phẩm 2/ Cho sơ đồ chuyển hoá sau: Së GD&§T Cà Mau X1 (2) X2 (3) (1) axit benzoic (7) (6) X5 X3 X8 (11) (4) (5) X4 X7 (10) (8) cumen (9) X6 Viết phơng trình hóa học các phản ứng theo sơ đồ trên, biết: X có thành phần nguyên tố C, H, O; X có phản øng víi dung dÞch FeCl3 t¹o phøc mµu tÝm ®Ëm C©u 1/ Cã gãi chÊt r¾n riªng biÖt lµ C 6H5COOH, C6H5OH, C2H5ONa, KI, K2CO3 H·y chän mét dung dÞch chứa chất tan để phân biệt các chất rắn trên và viết phơng trình hóa học các phản ứng xảy 2/ Chất A có công thức phân tử C5H10O3, có tính quang hoạt, dễ phản ứng với dung dịch bazơ Đun nóng A với H2SO4 đặc thu chất B có công thức phân tử C5H8O2 B không có tính quang hoạt song làm đỏ quỳ xanh Ozon phân B thu etanal và axit 3-oxopropanonic Oxi hoá A tạo thành chất C Chất C vừa có phản ứng với NH2OH, vừa có phản ứng iođofom Xác định công thức cấu tạo các chất A, B, C (2) C©u 1/ Có các amino axit H2N-[CH2]n-COOH với n = 1; 2; 3; Các pK a amino axit ghi theo trình tự giảm dần: 10,77; 10,56; 10,36; 9,86; 4,27; 4,03; 3,60; 2,22 a) Cho biết giá trị pKa đó ứng với nhóm chức nào phân tử và tính pHI chất b) Viết sản phẩm hữu tạo đun nóng khan amino axit trên c) Nêu phương pháp phân biệt amino axit có n = 1; 2; d) Có lượng nhỏ hỗn hợp amino axit với n = 1, n = Nêu phương pháp tách amino axit này hỗn hợp 2/ Glicozit A (C20H27O11N) không phản ứng với thuốc thử Felinh Thủy phân A enzim cho chất B (C8H7NO) và chất C (C12H22O11) Thủy phân hoàn toàn A cho các sản phẩm hữu D (C6H12O6) và E (C8H8O3) Chất C có liên kết -glicozit và có phản ứng với thuốc thử Felinh Metyl hóa chất C tạo thành chất có công thức phân tử C20H38O11, axit hóa chất này thì thu 2,3,4-tri-O-metyl-D-glucopiranozơ và 2,3,4,6-tetra-O-metylD-glucopiranozơ Có thể điều chế B từ benzanđehit cho tác dụng với hiđro xianua Xác định công thức cấu tạo các chất A, B, C, D, E Câu Khi hòa tan SO2 vào nước có các cân sau : SO2 + H2O H2SO3 (1) H2SO3 H+ + HSO3- (2) HSO3- H+ + SO32(3) Hãy cho biết nồng độ cân SO2 thay đổi nào trường hợp sau (có giải thích) a Đun nóng dung dịch b Thêm dung dịch HCl c Thêm dung dịch NaOH d Thêm dung dịch KMnO4 2/ Cho sơ đồ biến hoá sau: C2H3O2Na(chÊt D)C5H10O2(chÊt B)C3H8O(chÊt A)C3H6O2(chÊt E)C5H10O2(chÊt G) C3H6O (chÊt I) Xác định công thức cấu tạo các chất A, B, D, E, G, I và viết các phơng trình pư biểu diễn biến hoá trên Câu Hợp chất hữu X có cấu tạo không vòng, có công thức phân tử C 4H7Cl và có cấu hình E Cho X tác dụng với dung dịch NaOH điều kiện đun nóng thu hỗn hợp sản phẩm bền có cùng công thức C4H8O Xaùc ñònh caáu truùc coù theå có cuûa X Cho buten – vào dd gồm HBr , C 2H5OH hoà tan nước thu các chất hữu gì ? Trình bày chế phản ứng tạo thành các chất trên Phân tích terpen A có tinh dầu chanh thu kết sau: C chiếm 88,235% khối lượng, khối lượng phân tử A là 136 (đvC) A có khả làm màu dd Br2 , tác dụng với Br2 theo tỉ lệ mol 1:2, không tác dụng với AgNO3/NH3 Ozon phân hoàn toàn A tạo sản phẩm hữu : anđehitfomic và 3-axetyl-6-on heptanal Xác định công thức cấu tạo A Xác định số đồng phân lập thể (nếu có) Câu 10 Nguyên tử nguyên tố A có tổng số hạt là 60, hạt nhân số hạt mang điện số hạt không mang điện Nguyên tử nguyên tố D có 11 electron p Nguyên tử nguyên tố E có lớp electron và electron độc thân a) Dựa trên cấu hình electron, cho biết vị trí các nguyên tố trên bảng hệ thống tuần hoàn b) So sánh (có giải thích) bán kính các nguyên tử và ion A, A2+ và D - Vẽ hình mô tả cách tiến hành thí nghiệm điều chế HCl hóa chất và dụng cụ đơn giản có sẵn phòng thí nghiệm cho an toàn Ghi rõ các chú thích cần thiết Sục khí Cl2 vào dung dịch NaOH loãng thu dung dịch A, hòa tan I vào dung dịch NaOH loãng thu dung dịch B (các thí nghiệm tiến hành nhiệt độ phòng) a) Viết phương trình hóa học các phản ứng xảy và cho nhận xét b) Nêu tượng và viết phương trình hóa học các phản ứng xảy cho các dung dịch hỗn hợp HCl và FeCl2, dung dịch Br2, H2O2 vào dung dịch A (không có Cl2 dư) HẾT ĐÁP ÁN C©u Néi dung a Trộn dd Na2CO3 với dd FeCl3 : có kết tủa màu nâu đỏ và có khí không màu phát ra: Na2CO3 + FeCl3 + H2O NaCl + Fe(OH)3 + CO2 b Sôc khÝ H2S tíi b·o hoµ vµo dd FeCl3: cã kÕt tña mµu vµng FeCl3 + H2S FeCl2 + S + HCl c Trén dd Metylamin víi dd AlCl3 : cã kÕt tña keo tr¾ng xuÊt hiÖn CH3NH2 + AlCl3 + H2O Al(OH)3 + CH3NH3Cl BiÓu ®iÓm 0,75 0,75 0,75 (3) d Cho urª vµo dd Ba(OH)2 : cã kÕt tña tr¾ng vµ khÝ mïi khai bay lªn (NH2)2CO + H2O (NH4)2CO3 (NH4)2CO3 + Ba(OH)2 NH3 + H2O + BaCO3 0,75 C©u 2,0 Dïng H2O Cho H2O vào mẫu thử đợc: - mÉu thö kh«ng tan lµ MgO, Al2O3 - mÉu thö tan lµ CaO, K2O 0,5 Trong đó có mẫu tan làm dd có màu đục là CaO, mẫu cho dung dịch suốt là K2O LÊy dd phÇn suèt cho vµo hai mÉu thö kh«ng tan ë trªn MÉu nµo tan lµ Al2O3 , mÉu nµo tan lµ MgO 0,5 C¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng: K2O + H2O 2KOH 0,25 CaO + H2O Ca(OH)2 Ýt tan KOH + Al2O3 KAlO2 + H2O A, B t¸c dông víi NaOH theo tû lÖ mol 1: t¹o mét muèi vµ mét rîu suy A, B lµ este chøc H3C - OOC - COO - CH3 + NaOH NaOOC - COONa + CH3OH (A) HCOO - CH2 - CH2 - OOCH + NaOH 2HCOONa + HOCH2 - CH2 OH (B) C, D t¸c dông víi NaOH theo tû lÖ mol 1:2 t¹o muèi, rîu vµ níc suy C, D lµ este axít Muối C tạo cháy không tạo nớc đó C là HOOC - COOC2H5 ; cßn D lµ HOOC - CH2 - COOCH3 0,25 0,5 HOOC - COOC2H5 + NaOH NaOOC - COONa + C2H5OH + H2O 0,5 HOOC - CH2 - COOCH3 + NaOH NaOOC - CH2 - COONa + CH3OH + H2O 0,5 2,0 0,5 0,5 0,5 0,5 Trong hçn hîp rîu - phenol cã mèi liªn kÕt hy®r« nh sau: Cau a) X: Hg PTHH Y: Hg2(NO3)2 Z: Hg2Cl2 6Hg + 8HNO3 lo·ng 3Hg2(NO3)2 + 2NO + 4H2O Hg2(NO3)2 + 2NaCl Hg2Cl2 + 2NaNO3 Hg2Cl2 + 2NH3 Hg + HgNH2Cl + NH4Cl b) PTHH cña Y víi dung dÞch: NaOH: Hg2(NO3)2 + 2NaOH Hg + HgO + H2O + 2NaNO3 Na2S: Hg2(NO3)2 + Na2S Hg + HgS + 2NaNO3 NaCN d: Hg2(NO3)2 + 4NaCN Hg + Na2[Hg(CN)4] + 2NaNO3 SnCl: 2Hg2(NO3)2 + 2SnCl2 4Hg + SnCl4 + Sn(NO3)4 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ C 0,5đ cau a) §Æt tØ lÖ sè nguyªn tö H: O : Cl A lµ a : b : c Ta cã (8,3 / 1): (59 / 16): (32,7 / 35,5)= 8,3 : 3,69: 0,92 = : : Kh«ng tån t¹i chÊt øng víi c«ng thøc H9O4Cl Tuy nhiªn, tØ lÖ H : O lµ : gÇn víi tØ lÖ cña c¸c nguyªn tè ph©n tö H2O - Cã thÓ suy chÊt láng A lµ dung dÞch cña HCl H2O víi tØ lÖ mol lµ : víi C% HCl = 36,5.100% / (36,5 +18 4) = 33,6% 0,5đ - Khi tăng nhiệt độ làm giảm độ tan khí, hợp chất X thoát từ A là khí hiđro clorua HCl - Do gi¶m HCl C% HCl cßn l¹i =(33,6 – 16,8).100% / ( 100 – 16,8) = 20,2% chÊt láng B lµ dung dịch HCl nồng độ 20,2% (Dung dịch HCl nồng độ 20,2% là hỗn hợp đồng sôi, tức là hỗn hợp có thành phần và nhiệt độ sôi xác định) - Khi làm lạnh dung dịch HCl dới 00C có thể tách tinh thể nớc đá Y, - Khi làm lạnh nhiệt độ thấp tách tinh thể Z là HCl.nH2O - Tinh thÓ Z cã khèi lîng mol ph©n tö lµ 35,5/0,65= 54,5 g/mol thµnh phÇn tinh thÓ Z lµ HCl.H2O (4) b) Khi lµm nãng ch¶y Z t¹o dung dÞch b·o hßa HCl nªn cã mét phÇn HCl tho¸t c) Dung dÞch HCl 20,2% cã thÓ ph¶n øng víi kim lo¹i, oxit baz¬, baz¬ hoÆc c¸c chÊt h÷u c¬ nh amin, muèi cña axit h÷u c¬ 2HCl + Zn → ZnCl2 + H2 ; 2HCl + CaO → CaCl2 + H2O 0,25đ HCl + NaOH → NaCl + H2O; HCl + CH3NH2 → CH3NH3Cl HCl + CH3COONa → CH3COOH + NaCl 0,25đ 0,25đ cau a) Phương trình hóa học phản ứng tổng hợp: CO CO to O + O CO CO COOH CO O + H2O COOH CO COOH + COOH o H2 xt, t COOH 0,75đ COOH Mô tả cấu trúc axit đó: - Buta-1,3-đien phản ứng dạng s-cis - Anhiđrit maleic dạng cis sản phẩm có cấu hình giữ nguyên và dạng cis COOH H COOH H - 0,25đ Biểu diễn liên kết hiđro: C O H H O C H 0,25đ b) Thay anhiđrit maleic trên axit xinamic: C6H5-CH=CH-COOH C6H5 C6H5 H COOH H to + COOH C6H5 to + HOOC 0,25đ C6H5 H H COOH PTHH 2C6H5COOH (C6H5CO)2O + H2O (C6H5CO)2O + C6H5ONa C6H5COOC6H5 + C6H5COONa C6H5COOC6H5 + 2NaOH C6H5COONa + C6H5ONa + H2O C6H5COONa + NaOH C6H6 + Na2CO3 C6H5COONa + HCl C6H5COOH + NaCl C6H6 + HCOCl C6H5CHO + HCl 5C6H5CHO + 2KMnO4 + 3H2SO4 5C6H5COOH + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O C6H6 + CH2 = CH - CH3 C6H6CH(CH3)2 C6H5CH(CH3)2 + O2 C6H5- C(CH3)2- OOH 10 C6H5- C(CH3)2- OOH + H2O C6H5OH + CH3 - CO - CH3 11 C6H5ONa + HCl C6H5OH + NaCl 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ (5) Gi¶i: Chọn dung dịch FeCl3: C6H5CO C6H5OH OH HiÖn tan tan t¹o dung dÞch tîng phøc mµu tÝm C2H5ONa KI tạo đỏ nâu t¹o đen 1,25 đ K2CO3 tạo đỏ nâu và sủi bọt khí tím dung dịch màu nâu sẫm PTHH 6C6H5OH + FeCl3 3C2H5ONa + 2KI + 2FeCl3 + 3K2CO3 FeCl3 + 3H2O 2FeCl3 + 3H2O + 3CO2 H3[Fe(OC6H5)6] + 3C2H5OH + I2 + FeCl2 2Fe(OH)3 + 6KCl 3HCl Fe(OH)3 + + 2KCl 3NaCl 2.5 10 * A có số(+v) = = * A tạo thành B: Quá trình A phân tử H2O A dễ phản ứng với dung dịch bazơ A, B có nhóm COOH B làm đỏ quỳ xanh Vậy A là hợp chất mạch hở phân tử có nhóm nhóm COOH và nhóm OH B là axit không no có liên kết C=C, nhóm COOH * Ozon phân B tạo CH3CHO và O=CH-CH2-COOH CTCT B: CH3-CH=CH-CH2-COOH CTCT có thể có A: CH3CH(OH)CH2CH2COOH; CH3CH2CH(OH)CH2COOH * Oxihóa A tạo C tác dụng với NH2OH và có phản ứng iođofom nên CTCT C là CH3-CO-CH2-CH2-COOH Vậy CTCT A là: CH3CH(OH)CH2CH2COOH 1,25đ a) Bốn amino axit: H2N-CH2-COOH; H2N-CH2-CH2-COOH; H2N-CH2-CH2-CH2-COOH; H2N-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH Khi số lượng nhóm CH tăng lên thì tính axit COOH giảm đi, tính bazơ nhóm NH tăng lên, đó có: (9,86)H2N-CH2-COOH(2,22) (I); (10,36)H2N-CH2-CH2-COOH(3,60) (II); (10,56)H2N-CH2-CH2-CH2-COOH(4,03) (III); 0,25đ (10,77)H2N-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH(4,27) (IV) 2, 22 9,86 pHI (I) = = 6,04 3, 60 10,36 pHI (II) = = 6,98 4, 03 10,56 0,25đ pHI (III) = = 7,295 4, 27 10, 77 pHI (IV) = = 7,52 b) (I) tạo (II) tạo CH2=CH-COOH (III) tạo (IV) tạo NH O NH O NH O NH 0,5đ O c) Phân biệt: Ninhiđrin H2N-CH2-COOH H2N-CH2-CH2-COOH Sản phẩm màu tím xanh H2N-CH2-CH2-CH2-COOH 0,25đ (6) Đun nóng Có khí NH3 cho dd làm màu dd Br2 d) Tách riêng chất từ hỗn hợp H 2N-CH2-COOH, H2N-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH: Dùng 0,25đ phương pháp điện di (Theo TL chuyen Hoa cua GS Tran Quoc Son) - Có C6H5CH=O + HCN C6H5-CH(OH)-CN (B) 0,25đ - Chất C có CTPT C12H22O11 có liên kết glicozit, có phản ứng với thuốc thử Felinh, metyl hóa C thủy phân sản phẩm môi trường axit 2,3,4-tri-O-metyl-D-glucopiranozơ và 2,3,4,6-tetraO-metyl-D-glucopiranozơ C là đisaccarit có nhóm OH hemiaxetal, có liên kết -glicozit gốc glucopiranozơ CH2OH O O CH2 OH 0,25đ O OH OH OH OH OH OH - Chất D là glucozơ - Chất A không phản ứng với thuốc thử Felinh A không còn nhóm OH hemiaxetal Thủy phân A 0,25đ enzim cho B và C, thủy phân A hoàn toàn cho D (glucozơ) và E, đó A có CTCT: CH2OH O O CH2 OH O OH OH O OH CH CN OH OH - Chất E là: 0,5đ CH COOH OH 0,25đ Câu III.1 SO2 + H2O D H2SO3 (1) H2SO3 D H+ + HSO3- (2) HSO3- D H+ + SO32(3) 1.1 Khi đun nóng khí SO2 thoát nên nồng độ SO2 tan giảm 1.2 Thêm dung dịch HCl : Kết hợp cân (1) và (2) cho thấy nồng độ cân SO2 tăng 1.3 Thêm dung dịch NaOH có phản ứng NaOH + SO2 → NaHSO3 Hay 2NaOH + SO2 → Na 2SO3 + H2O Vậy nồng độ cân SO2 giảm 1.4 Thêm dung dịch KMnO4 : có phản ứng oxi hóa khử sau : 5SO2 + 2KMnO4 + 2H2O → K2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4 Nên nồng độ cân SO2 giảm Câu : Ứng với cấu hình E thì C4H7Cl có cấu trúc CH3 CH3 C2H5 H CH3 H C=C C=C 1,5đ C=C 0,25 0,25 0,25 0,5 0,25 0,5 (7) H Cl H Cl H (1) (2) (3) X + dung dịch NaOH , t c thu hổn hợp sản phẩm bền Vậy cấu trúc X là : H3C H C = C H CH2Cl CH2Cl .2 CH3CH = CHCH3 + H CH 3CH C HCH CH3CH2CHBrCH3 + 0,25đ 0,25đ - Br CH 3CH 2CH (OH )CH 2O CH 3CH C HCH H CH 3CH 2CH (CH ) O H H 0,25đ C2H5OH CH 3CH 2CH (CH ) O C2 H H CH 3CH 2CH (CH )OC2 H H 0,25đ Xác định công thức cấu tạo A Xác định số đồng phân lập thể (nếu có) Đặt A: CxHy x : y = (88,235:12) : 11,765 = 10 : 16 CT thực nghiệm (C10H16)n MA = 136 CTPT A : C10H16 (số lk + số vòng = 3) 0,5đ A tác dụng Br2 theo tỉ lệ mol 1:2 A có liên kết và vòng A không tác dụng với AgNO3/NH3 A không có nối ba đầu mạch Ozon phân hoàn toàn A tạo sản phẩm hữu : anđehitfomic và 3-axetyl-6-on heptanal CTCT A: * CH3 A có C* nên số đồng phân lập thể là Gi¶i: A lµ C2H5CH2OH; B lµ CH3COOCH2C2H5 ; D lµ CH3COONa ; E lµ C2H5COOH; G lµ C2H5COOC2H5 ; I lµ C2H5CHO C2H5CH2OH + CH3COOH CH3COOCH2C2H5 + H2O ( đk: H2SO4 đặc) CH3COOCH2C2H5 + NaOH CH3COONa + C3H7OH 5C2H5CH2OH + 4KMnO4 + 6H2SO4 5C2H5COOH +11H2O + 4MnSO4 + 2K2SO4 C2H5COOH + C2H5OH C2H5COOC2H5+ H2O ( đk: H2SO4 đặc) C2H5CH2OH + CuO C2H5CHO + Cu + H2O ( đk: nhiệt độ) a) Xác định vị trí dựa vào cấu hình electron: 2ZA N A 60 ; Z A N A ZA 20 , III (4,0) 0,5đ 0,5đ 0,75 A là canxi (Ca), cấu hình electron 20Ca : [Ar] 4s2 Cấu hình D là 1s22s22p63s23p5 hay [Ne] 3s2 3p5 Y là Cl Theo giả thiết thì E chính là crom, cấu hình electron 24Cr : [Ar] 3d5 4s1 STT Chu kỳ nguyên tố Nhóm nguyên tố Ca Cl Cr 20 17 24 IIA VIIA VIB +¿ Ca <RCl RCa b) Trật tự tăng dần bán kính nguyên tử: R¿ Bán kính nguyên tử tỉ lệ với thuận với số lớp electron và tỉ lệ nghịch với số đơn vị điện tích hạt nhân nguyên tử đó Bán kính ion Ca2+ nhỏ Cl- có cùng số lớp electron (n = 3), điện tích hạt nhân Ca 2+ (Z = 20) lớn Cl- (Z = 17) Bán kính nguyên tử Ca lớn có số lớp electron lớn (n = 4) Xem hình : 0,75 − 1,0 (8) a) Ở nhiệt độ thường: 2NaOH + Cl2 NaCl + NaClO + H2O 6NaOH + 3I2 5NaI + NaIO3 + 3H2O 0,75 Trong môi trường kiềm tồn cân : 3XO- ⇌X- + XO Ion ClO- phân hủy chậm nhiệt độ thường và phân hủy nhanh đun nóng, ion IO- phân hủy tất các nhiệt độ b) Các phương trình hóa học : Ion ClO- có tính oxi hóa mạnh, thể các phương trình hóa học: - Khi cho dung dịch FeCl2 và HCl vào dung dịch A có khí vàng lục thoát và dung dịch từ không màu chuyển sang màu vàng nâu : 2FeCl2 + 2NaClO + 4HCl 2FeCl3 + Cl2 + 2NaCl + 2H2O - Khi cho dung dịch Br2 vào dung dịch A, dung dịch brom màu : Br2 + 5NaClO + H2O 2HBrO3 + 5NaCl - Khi cho H2O2 vào dung dịch A, có khí không màu, không mùi thoát ra: H2O2 + NaClO H2O + O2 + NaCl = 0,75 (9)