Nghiên cứu hấp phụ xanh metylen trong nước bằng đá ong biến tính

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG NGUYỄN VĂN BỀN NGHIÊN CỨU HẤP PHỤ XANH METYLEN TRONG NƯỚC BẰNG ĐÁ ONG BIẾN TÍNH LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Đà Nẵng - Năm 2015 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG NGUYỄN VĂN BỀN NGHIÊN CỨU HẤP PHỤ XANH METYLEN TRONG NƯỚC BẰNG ĐÁ ONG BIẾN TÍNH Chun ngành: HĨA HỮU CƠ Mã ngành: 60 44 01 14 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS LÊ TỰ HẢI Đà Nẵng - Năm 2015 LỜI CAM ĐOAN Tôi cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực chưa công bố cơng trình khác Tác giả luận văn Nguyễn Văn Bền MỤC LỤC Trang MỞ ĐẦU 1 Tính cấp thiết đề tài 2 Mục tiêu nghiên cứu Đối tượng phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Ý nghĩa đề tài Bố cục luận văn CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 GIỚI THIỆU CHUNG VỀ XANH METYLEN 1.1.1 Cấu trúc tính chất 1.1.2 Lịch sử nghiên cứu 1.1.3 Ứng dụng 1.1.4 Tác hại 1.2 CƠ SỞ LÝ THUYẾT HẤP PHỤ 1.2.1 Khái niệm 1.2.2 Cân hấp phụ 10 1.2.3 Dung lượng hấp phụ cân 11 1.2.4 Hiệu suất hấp phụ 11 1.2.5 Sự hấp phụ môi trường nước 11 1.2.6 Các loại vật liệu hấp phụ 14 1.2.7 Quá trình hấp phụ động cột 16 1.2.8 Các mơ hình q trình hấp phụ 17 1.3 KHÁI NIỆM LATERITE 21 1.3.1 Định nghĩa 21 1.3.2 Quá trình laterite hóa 21 1.3.3 Các dạng kết vón 22 1.3.4 Các dạng đá ong 23 1.3.5 Tình hình laterite hóa Việt Nam 27 1.3.6 Ứng dụng laterite 28 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 29 2.1 HÓA CHẤT, DỤNG CỤ VÀ THIẾT BỊ 29 2.1.1 Hóa chất 29 2.1.2 Dụng cụ 29 2.1.3 Thiết bị 29 2.2 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 29 2.2.1 Định lượng xanh metylen nước 29 2.2.2 Phương pháp tổng hợp vật liệu 30 2.2.3 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng phương pháp quy hoạch thực nghiệm 34 2.2.4 Phương pháp khảo sát đặc trưng hóa lý đá ong tự nhiên đá ong biến tính 36 2.2.5 Khảo sát khả hấp phụ xanh metylen nước đá ong biến tính 43 2.4.6 Hấp phụ cột 45 2.4.7 Giải hấp tái sinh vật liệu 46 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 47 3.1 XÂY DỰNG ĐƯỜNG CHUẨN XANH METYLEN 47 3.2 NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH ĐÁ ONG 48 3.2.1 So sánh loại đá ong biến tính theo cách khác 48 3.2.2 Các bước thực toán quy hoạch 59 3.2.3 Xây dựng mơ tả tốn học tối ưu hóa hàm mục tiêu dung lượng hấp phụ 52 3.3 KHẢO SÁT CÁC ĐẶC TRƯNG HÓA LÝ CỦA ĐOTN VÀ ĐOBTHH 55 3.3.1 Xác định điểm đẳng điện vật liệu 55 3.3.2 Ảnh kính hiển vi điện tử quét (SEM) 56 3.3.3 Kết hấp phụ BET 58 3.4 KHẢO SÁT CÁC YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG ĐẾN KHẢ NĂNG HẤP PHỤ XANH METYLEN TRONG NƯỚC CỦA ĐOTN VÀ ĐOBTHH 61 3.4.1 Xác định thời gian đạt cân hấp phụ 61 3.4.2 Ảnh hưởng pH 63 3.4.3 Ảnh hưởng tỉ lệ rắn/lỏng 65 3.4.4 Ảnh hưởng nồng độ dung dịch xanh metylen ban đầu 66 3.4.5 Cơ chế hấp phụ giả định 71 3.4.6 Hấp phụ xanh metylen phương pháp hấp phụ cột 73 3.4.7 Kết giải hấp tái sinh vật liệu 75 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 78 TÀI LIỆU THAM KHẢO 80 QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN THẠC SĨ (bản sao) PHỤ LỤC KÝ HIỆU VIẾT TẮT - IUPAC : International Union of Pure and Applied Chemistry - BET : Brunauer-Emmett-Teller - SEM : Scanning electron microscopy - qe : Dung lượng hấp phụ cân - qmax : Dung lượng hấp phụ cực đại - KL : Hằng số Langmuir - KF : Hằng số Freundlich - RL : Tham số cân - r : Hệ số tương quan - R2 : Hệ số xác định - Ce : Nồng độ xanh metylen sau hấp phụ - C0 : Nồng độ xanh metylen ban đầu - H : Hiệu suất hấp phụ - ĐOBTHH : Đá ong biến tính hóa học - ĐOTN : Đá ong tự nhiên - m : Khối lượng DANH MỤC BẢNG Số hiệu Tên bảng Trang 2.1 Thành phần khoáng vật kết tinh Laterite tự nhiên 30 2.2 Điều kiện thí nghiệm 36 bảng 3.1 Số liệu xây dựng đường chuẩn xác định nồng độ xanh metylen 48 3.2 Kết hấp phụ vật liệu 49 3.3 Điều kiện thí nghiệm chọn 50 3.4 Bảng kết tính tốn số liệu thực nghiệm 51 3.5 Kết điều kiện thí nghiệm ma trận thực nghiệm trực giao cấp I, k = 52 3.6 Tính mức chuyển động mức yếu tố 55 3.7 Kết thí nghiệm theo hướng leo dốc đứng 55 3.8 Diện tích bề mặt riêng vật liệu 62 3.9 Kết khảo sát ảnh hưởng thời gian 63 3.10 Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ vào pH 64 3.11 3.12 3.13 3.14 Dung lượng hiệu suất hấp phụ xanh metylen khối lượng chất hấp phụ khác Sự phụ thuộc dung lượng hấp phụ vào nồng độ xanh metylen Phân loại phù hợp mơ hình đẳng nhiệt tham số RL Giá trị tham số cân RL trình hấp phụ đá ong bến tính 66 68 70 70 3.15 3.16 3.17 3.18 Sự phụ thuộc lnqe vào lnC mơ hình Freundlich So sánh hai mơ hình hấp phụ Langmuir Freundlich vật liệu hấp phụ ĐOBTHH Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ vào tốc độ dòng chảy Sự ảnh hưởng pH đến điện tích bề mặt vật liệu dạng tồn xanh metylen dung dịch 71 72 75 76 3.19 Hiệu suất giải hấp HCl NaOH 77 3.20 Kết hấp phụ VLTS 78 DANH MỤC HÌNH Số hiệu Tên hình hình 1.1 1.2 Q trình hấp phụ động cột Đường cong phân bố nồng độ chất bị hấp phụ điểm cuối cột theo thời gian Trang 16 17 1.3 Đường hấp phụ đẳng nhiệt 20 1.4 Sự phụ thuộc Ce/qe vào Ce 20 1.5 Đá ong tròn 24 1.6 Đá tổ ong 25 2.1 Quy trình điều chế đá ong biến tính hóa học 35 2.2 Tương tác giữu tia Rhơnghen mạng tinh thể 38 2.3 Các đường đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ theo phân loại IUPAC 40 2.4 Đồ thị xác định thông số phương trình BET 41 3.1 Đường chuẩn xác định nồng độ xanh methylen 48 3.2 Đồ thị xác định ĐĐĐ vật liệu 56 3.3 Ảnh SEM vật liệu đá ong tự nhiên 57 3.4 Ảnh SEM vật liệu sau nung 58 3.5 Ảnh SEM vật liệu sau biến tính 58 3.6 Ảnh SEM vật liệu sau biến tính 57 3.7 Đồ thị hấp phụ đẳng nhiệt BET N2 ĐOTN 60 3.8 Đồ thị theo tọa độ BET ĐOTN hấp phụ N2 60 3.9 Đồ thị theo tọa độ BET ĐOBTHH hấp phụ N2 61 3.10 Đồ thị theo tọa độ BET ĐOBTHH hấp phụ N2 61 3.11 Ảnh hưởng thời gian đến khả hấp phụ 63 74 qua cột hấp phụ, chúng tơi tiến hành xác định nồng độ xanh metylen cịn lại dung dịch Kết thể bảng 3.17 Bảng 3.17 Sự phụ thuộc hiệu suất hấp phụ vào tốc độ dòng chảy Tốc độ dòng chảy (ml/phút) C (ppm) 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 1.8071 1.8142 1.8401 1.8732 1.8953 H% 81.929 81.858 81.599 81.268 81.047 H% 82 81.9 81.8 81.7 81.6 81.5 H% 81.4 81.3 81.2 81.1 81 0.5 1.5 2.5 Tốc độ dịng chảy (ml/phút) Hình 3.19 Biểu diễn phụ thuộc hiệu suất hấp phụ vào tốc độ dòng chảy Từ hình 3.19 cho thấy, tốc độ dịng chảy tăng hiệu suất hấp phụ giảm Tuy nhiên, hiệu suất thay đổi khơng Cụ thể, tốc độ dịng chảy tăng từ 0,5ml/phút lên 1,0ml/phút hiệu suất giảm chậm từ 81,929% xuống 81,858%, tốc độ dòng chảy tăng từ 1,0ml/phút đến 2,5ml/phút hiệu suất giảm nhanh từ 81,858%, 81,599%, 81,268%, đến 81,047% Do đó, tốc độ dòng chảy tốt chọn 1,0ml/phút 75 Với tốc độ dịng chảy 1,0ml/phút hiệu suất hấp phụ 81,858% Điều cho thấy vật liệu có triển vọng lớn việc sử dụng để xử lý nước thải 3.4.7 Kết giải hấp tái sinh vật liệu Tiến hành hấp phụ xanh metylen với điều kiện hấp phụ tốt chọn từ thí nghiệm Nồng độ ban đầu 100ppm, pH = 6, thời gian hấp phụ 120 phút, tỉ lệ rắn/lỏng 1/100, thu kết sau: Nồng độ xanh metylen lại : 16,5415 (ppm) Nồng độ xanh metylen hấp phụ : 83,4585 (ppm) Hiệu suất hấp phụ 83,4585% Với dung dịch xanh metylen 100ppm có giá trị pH = 5,02 giá trị điểm đẳng điện vật liệu pI = 7,8, ảnh hưởng pH đến điện tích bề mặt vật liệu dạng tồn xanh metylen dung dịch thể bảng 3.18 Bảng 3.18 Sự ảnh hưởng pH đến điện tích bề mặt vật liệu dạng tồn xanh metylen dung dịch pH Điện tích bề mặt vật liệu Dạng tồn xanh metylen dung dịch 5,02 7,8 + + - Cation Anion Anion Từ bảng 3.18 cho thấy, pH khoảng từ 5,02 – 7,8 bề mặt vật liệu tích điện tích dương (+), cịn xanh metylen tồn dung dịch dạng anion Vì điện tích bề mặt vật liệu xanh metylen dung dịch trái dấu nên hiệu suất hấp phụ cao Trong khoảng pH < 5,02 bề mặt vật liệu tích điện tích dương (+), cịn xanh metylen tồn dung dịch dạng 76 cation khoảng pH > 7,8 bề mặt vật liệu tích điện tích âm (-), cịn xanh metylen tồn dung dịch dạng anion Khi bề mặt vật liệu xanh metylen dung dịch dấu nên xảy tương tác đẩy làm giảm hiệu suất hấp phụ Do đó, chúng tơi chọn tác nhân giải hấp cho vật liệu dung dịch HCl 0,1M (pH < 5,02) dung dịch NaOH 0,1M (pH > 7,8) để tiến hành giải hấp Tiến hành trình giải hấp HCl 0,1M , NaOH 0,1M bước mục 2.4.6 Kết thu bảng 3.19 Bảng 3.19 Hiệu suất giải hấp HCl, NaOH STT Nồng độ đầu (ppm) HCl NaOH Nồng độ giải hấp (ppm) HCl NaOH Hiệu suất (%) HCl NaOH 83,459 83,459 78.257 60.412 93.768 72.385 5,202 23,047 0.0237 0.4092 0,289 1,776 Qua thực nghiệm cho thấy trình giải hấp xanh metylen HCl 0,1M NaOH 0,1M đạt kết tốt Với 100ml HCl giải hấp xanh metylen đạt hiệu suất 93,768 %, cịn với NaOH hiệu suất 72,385% Tiến hành giải hấp lần 2, kết cho thấy xanh metylen không bị tách Khả giải hấp dung dịch HCl NaOH do: + Khi cho vật liệu sau hấp phụ vào dung dịch HCl 0,1M ion H+ cạnh tranh với xanh metylen bề mặt vật liệu, giải phóng xanh metylen vào dung dịch (vì pH < 5,02, xanh metylen tồn dạng cation) + Khi cho vật liệu sau hấp phụ vào dung dịch NaOH 0,1M ion OHcũng cạnh tranh với xanh metylen bề mặt vật liệu (vì pH > 7,8, xanh metylen tồn dạng anion) giải phóng xanh metylen vào dung dịch Cả hai dung dịch có khả giải hấp Tuy nhiên, dung dịch 77 HCl có khả giải hấp cao so với dung dịch NaOH Nguyên nhân do: tương tác điện tích bề mặt vật liệu dạng ion tồn dung dịch, cịn có trao đổi ion nhóm OH- O2- với anion xanh metylen dung dịch Khi môi trường pH nhỏ, ion H+ cạnh tranh với OH-, O2- anion xanh metylen làm khả trao đổi ion trình hấp phụ Vật liệu sau giải hấp gọi vật liệu tái sinh (VLTS) Chúng tiến hành hấp phụ xanh metylen vật liệu tái sinh Với 100ml dung dịch xanh metylen 100ppm, pH = cho vào bình tam giác có chứa vật liệu tái sinh, đặt lên máy lắc với tốc độ 170 vòng/phút thời gian 120 phút Xác định nồng độ dung dịch xanh metylen sau hấp phụ Kết sau: Bảng 3.20 Kết hấp phụ VLTS Nồng độ VLTS HCl VLTS NaOH đầu (ppm) C H% C H% 100 24,508 75,492 45,878 54,122 Vật liệu có khả tái sinh tốt Hiệu suất hấp phụ sau tái sinh đạt 75,492% tái sinh HCl 54,122% NaOH Qua kết cho thấy, giải hấp tái sinh vật liệu dung dịch HCl cho hiệu suất cao Như vậy, ĐOBTHH có nhiều khả việc tái sử dụng để hấp phụ 78 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ KẾT LUẬN Nghiên cứu khảo sát khả hấp phụ xanh metylen nước vật liệu đá ong biến tính thu số kết sau: - Đã nghiên cứu, xây dựng quy trình chuyển hố khống vật đá ong thành chất hấp phụ phương pháp biến tính hố - lý: sấy, nung, tăng diện tích lỗ xốp, tăng trung tâm hấp phụ kích thích hoạt tính hấp phụ Tối ưu hóa q trình, đưa điều kiện tối ưu cho trình biến tính với nồng độ dung dịch FeCl3 KMnO4 0,85M, thời gian ngâm 63 phút, tỉ lệ dung dịch FeCl3/KMnO4 0,94/1 - Kết nghiên cứu vật liệu phương pháp SEM BET cho thấy, vật liệu ĐOBTHH có độ xốp, nhiều khe rỗng mao quản diện tích bề mặt riêng lớn so với ĐOTN - Khảo sát xác định pH tối ưu cho hấp phụ xanh metylen vật liệu hấp phụ: Đối với vật liệu hấp phụ đá ong biến tính giá trị pH thích hợp cho hấp phụ xanh metylen pH = - Khảo sát xác định thời gian đạt cân hấp phụ xanh metylen 120 phút - Tỉ lệ rắn lỏng tốt xác định thí nghiệm 1/100 - Quá trình hấp phụ xanh metylen ĐOBTHH phù hợp với hai mơ hình đẳng nhiệt Langmuir Freundlich, cho thấy xanh metylen hấp phụ đơn lớp vật liệu hấp phụ hấp phụ điều kiện bề mặt vật liệu không đồng Dung lượng hấp phụ cực đại tính từ phương trình Langmuir 21,739 mg/g - Khảo sát khả giải hấp tái sinh vật liệu: Với 100ml HCl 0,1M giải hấp xanh metylen đạt hiệu suất 78.257% Vật liệu có khả tái sinh cao, hiệu suất hấp phụ sau tái sinh đạt 75,492% 79 Như vậy, việc sử dụng vật liệu hấp phụ đá ong biến tính q trình xử lý nguồn nước bị ô nhiễm xanh metylen tỏ có nhiều ưu điểm.Vật liệu khơng rẻ tiền, khơng độc hại mà cịn có khả tách loại xanh metylen tốt Với thuận lợi mở triển vọng khả quan cho việc nghiên cứu việc sử dụng đá ong - nguồn nguyên liệu có nguồn gốc từ thiên nhiên, dễ khai thác, giá thành rẻ, thân thiện với mơi trường, góp phần vào q trình xử lý nguồn nước bị nhiễm nhằm thực mục tiêu phát triển bền vững nước ta giai đoạn “cơng nghiệp hóa – đại hóa” KIẾN NGHỊ - Tiếp tục nghiên cứu q trình biến tính tác nhân khác lên đá ong để làm vật liệu hấp phụ nhằm sử dụng có hiệu nguồn nguyên liệu sẵn có nước ta - Nghiên cứu hấp phụ hợp chất hữu khác ĐOBTHH - Dùng ĐOBTHH để xử lý mẫu nước thải ô nhiễm 80 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt [1] Lê Huy Bá (2007), Sinh Thái Môi Trường Đất, ĐH quốc gia TP HCM, TP HCM [2] Lê Văn Cát, Hấp phụ trao đổi ion kỹ thuật xử lý nước thải, NXB thống kê, Hà Nội [3] Vũ Thị Minh Châu (2007), Nghiên cứu sử dụng Laterit (Đá ong) biến tính làm vật liệu hấp phụ xử lý kim loại nặng nước thải làng nghề đúc (Văn Môn – Bắc Ninh), luận văn thạc sĩ, ĐHKHTNĐHQG TP HCM [4] Nguyễn Thị Kim Dung, Nguyễn Thị Như Ngọc, Đoàn Hà Huyền, (2011), “Tổng hợp vật liệu mangan dioxit kích cỡ nanomet chất mang laterit nghiên cứu khả hấp phụ vật liệu với asen”, Tạp chí Khoa học Công nghệ Hàng hải, số 25 –1/2011 [5] Lê Thanh Hải (2006), Nghiên cứu chế tạo vật liệu hấp phụ Asen cở sở cố định hydroxit sắt sợi polyme chitosan, Khóa luận tốt nghiệp cử nhân hóa học, Trường ĐHKHTN-ĐHQG Hà Nội [6] Trần Tứ Hiếu (2003), Phân tích trắc quang phổ hấp thụ UV -Vis, Nxb Đại học Quốc gia Hà Nội, Hà Nội [7] Nguyễn Đình Huề (2000), Hóa Lí, NXB GD [8] Nguyễn Xn Huy (2012), Nghiên cứu ứng dụng hấp phụ số hợp chất hữu nước vật liệu SBA-15 biến tính, luận văn thạc sĩ khoa học Hóa hữu cơ, Đại học Đà Nẵng, Đà Nẵng [9] Nguyễn Thị Ngọc (2011), Nghiên cứu khả xử lý amoni nước nano MnO2 - FeOOH mang Laterit (đá ong biến tính), 81 luận văn thạc sĩ khoa học Hóa phân tích, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên-ĐHQG Hà Nội, Hà Nội [10] Nguyễn Văn Phổ, Phạm Tích Xuân,Hoàng Thị Tuyết Nga, Vũ Mạnh Long, (2007), “Một số nét đặc trưng thành tạo laterit vùng ven rìa đồng sơng Hồng” , Tạp chí Khoa học Trái Đất,12-2007 [11] Nguyễn Văn Thanh (2012), Nghiên cứu biến tính xơ dừa Tam Quan để ứng dụng làm vật liệu hấp phụ số hợp chất hữu nước, Luận văn thạc sĩ khoa học, Đại học Đà nẵng [12] Lê Thu Thủy (2005), Nghiên cứu cố định MnO2 vơ định hình kích thước cỡ nano làm vật liệu hấp phụ xử lý Asen môi trường nước, Luận văn thạc sĩ khoa học, Trường Đại Học Khoa Học Tự Nhiên – ĐHQGHN [13] Nguyễn Minh Tuyển (2005), Quy hoạch thực nghiệm, Khoa học kỹ thuật, Hà Nội [14] Ngô Thị Mai Việt, Nguyễn Thanh Tùng, Nguyễn Văn Thắng, Phạm Luận, Trần Tứ Hiếu, Chu Đình Kính (2007), “Khảo sát khả hấp phụ cation Pb(II), Cd(II), Cu(II), Ni(II) Co(II) đá ong biến tính”, Tạp chí Phân tích Hố, Lý Sinh học, T – 12, số 3, trang 14 – 19 Tiếng Anh [15] Aksu Z (2004), “Application of biosorption for the removal of organic pollutants: a review” Process Biochem 2005;40(3-4):997–1026 doi: 10.1016/j.procbio.2004.04.008 [16] Altenor S, Carene B, Emmanuel E, Lambert J, Ehrhardt JJ, Gaspard S (2009), “Adsorption studies of methylene blue and phenol onto vetiver roots activated carbon prepared by chemical activation”, J 82 Hazard Mat 2009;165(1-3):1029–1039 doi: 10.1016/j.jhazmat 2008.10.133 [17] Attia AA, Girgis BS, Fathy NA (2006), “Removal of methylene blue by carbons derived from peach stones by H3PO4 activation: batch and column studies”, Dyes Pigments 2008;76(1):282–289 doi: 10.1016/j.dyepig.2006.08.039 [18] Baccar R, Blánquez P, Bouzid J, Feki M, Sarrà M (2010), “Equilibrium, thermodynamic and kinetic studies on adsorption of commercial dye by activated carbon derived from olive-waste cakes”, Chem Eng J 2010;165(2):457–464 doi: 10.1016/j.cej.2010.09.033 [19] Chandra TC, Mirna M, Sudaryanto Y, Ismadji S (2007), “Adsorption of basic dye onto activated carbon prepared from durian shell: studies of adsorption equilibrium and kinetics”, Chem Eng J 2007;127(13):121–129 doi: 10.1016/j.cej.2006.09.011 [20] Demirbas E, Kobya M, Sulak M (2008), “Adsorption kinetics of a basic dye from aqueous solutions onto apricot stone activated carbon”, Bioresource Technol 2008;99(13):5368–5373 doi: 10.1016/j.biortech.2007.11.019 [21] Deng H, Yang L, Tao G, Dai J (2008), “Preparation and characterization of activated carbon from cotton stalk by microwave assisted chemical activation—application in methylene blue adsorption from aqueous solution”, J Hazard Mat 2009;166(2):1514–1521 doi: 10.1016/j.jhazmat.2008.12.080 [22] M Djebbar, F Djafri, M Bouchekara, and A Djafri (2011), “Adsorption of phenol on natural clay”, African Journal of Pure and Applied Chemistry, Vol 6(2), pp 15-25, 15 January, 2012 83 [23] Foo K, Hameed B (2011), “Preparation of activated carbon from date stones by microwave induced chemical activation: application for methylene blue adsorption”, Chem Eng J 2011;170(1):338–341 doi: 10.1016/j.cej.2011.02.068 [24] Foo K, Hameed B (2011), “Preparation of oil palm (Elaeis) empty fruit bunch activated carbon by microwave-assisted KOH activation for the adsorption of methylene blue”, Desalination 2011;275(13):302–305 doi: 10.1016/j.desal.2011.03.024 [25] Han R, Ding D, Xu Y, Zou W, Wang Y, Li Y, Zou L (2008), “Use of rice husk for the adsorption of Congo red from aqueous solution in column mode”, Bioresource Technol 2008;99(8):2938–2946 doi: 10.1016/j.biortech.2007.06.027 [26] Kumar PS, Ramalingam S, Sathishkumar K (2011), “Removal of methylene blue dye from aqueous solution by activated carbon prepared from cashew nut shell as a new low-cost adsorbent”, Korean J Chem Eng 2011;28(1):149–155 doi: 10.1007/s11814010-0342-0 [27] Yanhui Li, Qiuju Du, Tonghao Liu, Xianjia Peng, Junjie Wang, Yanzhi Xia, Linhua Xia (2013), “Comparative study of methylene blue dye adsorption onto activated carbon, graphene oxide, and carbon nanotubes”, Chemical Engineering Research and Design, Volume 91, Issue 2, February 2013, Pages 361-368 [28] Kenji Okitsu, Masaki Iwatani, et al… (2009), “Sonochemical reduction of permanganate to manganese dioxide: The effects of H2O2 formed in the sonolysis of water on the rates of reduction”, Elsevier 84 [29] Shashikant R (2012), “Adsorption studies of phenol on laterite and black cotton soil”, East India pipe CO., volume 2012-13, number 1, April 2012 Trang Web [30] http://thongtinkhcndaklak.vn:81/kqncvn2012/Bao_ve_moi_truong/Toan _van/8830.pdf [31] http://en.wikipedia.org/wiki/Methylene_blue PHỤ LỤC Phụ lục Giá trị chuẩn số Student f2 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 0.20 3.078 1.886 1.638 1.533 1.476 1.44 1.415 1.397 1.383 1.372 1.363 1.356 1.35 1.345 1.341 1.337 1.333 1.33 1.328 1.325 1.323 1.321 1.319 1.318 1.316 1.315 1.314 1.313 1.311 1.31 1.303 0.10 6.314 2.92 2.353 2.132 2.015 1.943 1.895 1.86 1.833 1.812 1.796 1.782 1.771 1.761 1.753 1.746 1.74 1.734 1.729 1.725 1.721 1.717 1.714 1.711 1.708 1.706 1.703 1.701 1.699 1.697 1.684 Mức có nghĩa P 0.05 0.02 0.01 12.71 31.82 63.66 4.303 6.965 9.925 3.182 4.541 5.841 2.776 3.747 4.604 2.571 3.365 4.032 2.447 3.143 3.707 2.365 2.998 3.499 2.306 2.896 3.355 2.262 2.821 3.25 2.228 2.764 3.169 2.201 2.718 3.106 2.179 2.681 3.055 2.16 2.65 3.012 2.145 2.624 2.977 2.131 2.602 2.947 2.12 2.583 2.921 2.11 2.567 2.898 2.101 2.552 2.878 2.093 2.539 2.861 2.086 2.528 2.845 2.08 2.518 2.831 2.074 2.508 2.819 2.069 2.5 2.807 2.064 2.492 2.797 2.06 2.485 2.787 2.056 2.479 2.779 2.052 2.473 2.771 2.048 2.467 2.763 2.045 2.462 2.756 2.042 2.457 2.75 2.021 2.423 2.704 0.005 127.3 14.09 7.453 5.598 4.773 4.317 4.029 3.833 3.69 3.581 3.497 3.428 3.372 3.326 3.286 3.252 3.222 3.197 3.174 3.153 3.135 3.119 3.104 3.091 3.078 3.067 3.057 3.047 3.038 3.03 2.971 0.001 636.6 31.6 12.92 8.61 6.869 5.959 5.408 5.041 4.781 4.587 4.437 4.318 4.221 4.14 4.073 4.015 3.965 3.922 3.883 3.85 3.819 3.792 3.768 3.745 3.725 3.707 3.69 3.674 3.659 3.646 3.551 60 80 100 1000  1.296 1.292 1.29 1.282 1.282 1.671 1.664 1.66 1.646 1.645 1.99 1.984 1.962 1.96 2.39 2.374 2.364 2.33 2.326 2.66 2.639 2.626 2.581 2.576 2.915 2.887 2.871 2.813 2.807 3.46 3.416 3.39 3.3 3.291 Phụ lục Giá trị chuẩn số Fisher mức có nghĩa p = 0,01 f2 1 4052 98.5 34.12 21.2 16.26 13.75 12.25 11.26 10.56 10 10.04 11 9.646 12 9.33 13 9.074 14 8.862 15 8.683 16 8.531 8.4 17 18 8.285 19 8.185 20 8.096 21 8.017 22 7.945 23 7.881 24 7.823 25 7.77 26 7.721 27 7.677 28 7.636 29 7.598 30 7.562 40 7.314 60 7.077 120 6.851 ∞ 6.635 f1 5000 99 30.82 18 13.27 10.93 9.547 8.649 8.022 7.559 7.206 6.927 6.701 6.515 6.359 6.226 6.112 6.013 5.926 5.849 5.78 5.719 5.664 5.614 5.568 5.526 5.488 5.453 5.42 5.39 5.179 4.977 4.787 4.605 5403 99.17 29.46 16.69 12.06 9.78 8.451 7.591 6.992 6.552 6.217 5.953 5.739 5.564 5.417 5.292 5.185 5.092 5.01 4.938 4.874 4.817 4.765 4.718 4.675 4.637 4.601 4.568 4.538 4.51 4.313 4.126 3.949 3.782 5625 99.25 28.71 15.98 11.39 9.148 7.847 7.006 6.422 5.994 5.668 5.412 5.205 5.035 4.893 4.773 4.669 4.579 4.5 4.431 4.369 4.313 4.264 4.218 4.177 4.14 4.106 4.074 4.045 4.018 3.828 3.649 3.48 3.319 5764 99.3 28.24 15.52 10.97 8.746 7.46 6.632 6.057 5.636 5.316 5.064 4.862 4.695 4.556 4.437 4.336 4.248 4.171 4.103 4.042 3.988 3.939 3.895 3.855 3.818 3.785 3.754 3.725 3.699 3.514 3.339 3.174 3.017 5859 99.33 27.91 15.21 10.67 8.466 7.191 6.371 5.802 5.386 5.069 4.821 4.62 4.456 4.318 4.202 4.102 4.015 3.939 3.871 3.812 3.758 3.71 3.667 3.627 3.591 3.558 3.528 3.499 3.473 3.291 3.119 2.956 2.802 5981 99.37 27.49 14.8 10.29 8.102 6.84 6.029 5.467 5.057 4.744 4.499 4.302 4.14 4.004 3.89 3.791 3.705 3.631 3.564 3.506 3.453 3.406 3.363 3.324 3.288 3.256 3.226 3.198 3.173 2.993 2.823 2.663 2.511 12 6106 99.42 27.05 14.37 9.888 7.718 6.469 5.667 5.111 4.706 4.397 4.155 3.96 3.8 3.666 3.553 3.455 3.371 3.297 3.231 3.173 3.121 3.074 3.032 2.993 2.958 2.926 2.896 2.868 2.843 2.665 2.496 2.336 2.185 24 6235 99.46 26.6 13.93 9.466 7.313 6.074 5.279 4.729 4.327 4.021 3.78 3.587 3.427 3.294 3.181 3.084 2.999 2.925 2.859 2.801 2.749 2.702 2.659 2.62 2.585 2.552 2.522 2.495 2.469 2.288 2.115 1.95 1.791 ∞ 6366 99.5 26.13 13.46 9.02 6.88 5.65 4.859 4.311 3.909 3.602 3.361 3.165 3.004 2.868 2.753 2.653 2.566 2.489 2.421 2.36 2.305 2.256 2.211 2.169 2.131 2.097 2.064 2.034 2.006 1.805 1.601 1.381 Phụ lục Giá trị chuẩn số Fisher mức có nghĩa p = 0,05 f2 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 60 120 ∞ 161.4 18.51 10.13 7.709 6.608 5.987 5.591 5.318 5.117 4.965 4.844 4.747 4.667 4.6 4.543 4.494 4.451 4.414 4.381 4.351 4.325 4.301 4.279 4.26 4.242 4.225 4.21 4.196 4.183 4.171 4.085 4.001 3.92 3.842 199.5 19 9.552 6.944 5.786 5.143 4.737 4.459 4.257 4.103 3.982 3.885 3.806 3.739 3.682 3.634 3.592 3.555 3.522 3.493 3.467 3.443 3.422 3.403 3.385 3.369 3.354 3.34 3.328 3.316 3.232 3.15 3.072 2.996 215.7 19.16 9.277 6.591 5.41 4.757 4.347 4.066 3.863 3.708 3.587 3.49 3.411 3.344 3.287 3.239 3.197 3.16 3.127 3.098 3.073 3.049 3.028 3.009 2.991 2.975 2.96 2.947 2.934 2.922 2.839 2.758 2.68 2.605 224.6 19.25 9.117 6.388 5.192 4.534 4.12 3.838 3.633 3.478 3.357 3.259 3.179 3.112 3.056 3.007 2.965 2.928 2.895 2.866 2.84 2.817 2.796 2.776 2.759 2.743 2.728 2.714 2.701 2.69 2.606 2.525 2.447 2.372 f1 230.2 19.3 9.014 6.256 5.05 4.387 3.972 3.688 3.482 3.326 3.204 3.106 3.025 2.958 2.901 2.852 2.81 2.773 2.74 2.711 2.685 2.661 2.64 2.621 2.603 2.587 2.572 2.558 2.545 2.534 2.45 2.368 2.29 2.214 234 19.33 8.941 6.163 4.95 4.284 3.866 3.581 3.374 3.217 3.095 2.996 2.915 2.848 2.791 2.741 2.699 2.661 2.628 2.599 2.573 2.549 2.528 2.508 2.49 2.474 2.459 2.445 2.432 2.421 2.336 2.254 2.175 2.099 12 243.9 19.41 8.745 5.912 4.678 3.575 3.284 3.073 2.913 2.788 2.687 2.604 2.534 2.475 2.425 2.381 2.342 2.308 2.278 2.25 2.226 2.204 2.183 2.165 2.148 2.132 2.118 2.105 2.092 2.004 1.917 1.834 1.752 24 249.1 19.45 8.639 5.774 4.527 3.842 3.411 3.115 2.901 2.737 2.609 2.506 2.42 2.349 2.288 2.235 2.19 2.15 2.114 2.083 2.054 2.028 2.005 1.984 1.964 1.946 1.93 1.915 1.901 1.887 1.793 1.7 1.608 1.517 ∞ 254.3 19.5 8.526 5.628 4.365 3.669 3.23 2.928 2.707 2.538 2.405 2.296 2.206 2.131 2.066 2.01 1.96 1.917 1.878 1.843 1.812 1.783 1.757 1.733 1.711 1.691 1.672 1.654 1.638 1.622 1.509 1.389 1.254 ... trưng hóa lý đá ong tự nhiên đá ong biến tính 36 2.2.5 Khảo sát khả hấp phụ xanh metylen nước đá ong biến tính 43 2.4.6 Hấp phụ cột 45 2.4.7 Giải hấp tái sinh... khả hấp phụ 63 3.12 3.13 Ảnh hưởng pH đến khả hấp phụ xanh metylen Ảnh hưởng khối lượng chất hấp phụ dung lượng hấp phụ hiệu suất hấp phụ xanh metylen 65 67 3.14 Sự phụ thuộc dung lượng hấp phụ. .. tiêu nghiên cứu - Biến tính đá ong số phương pháp để tạo vật liệu hấp phụ tốt ứng dụng xử lý nhiều hợp chất hữu nước Đối tượng phạm vi nghiên cứu - Đối tượng nghiên cứu đá ong (Laterite) xanh metylen