Khảo sát quy trình định lượng arsen (iii) trong nước bằng phương pháp đo quang phổ uv vis

BỘ Y TẾ ĐẠI HỌC Y DƯỢC TP HỒ CHÍ MINH BÁO CÁO TỔNG KẾT ĐỀ TÀI KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ CẤP TRƯỜNG KHẢO SÁT QUY TRÌNH ĐỊNH LƯỢNG ARSEN (III) TRONG NƯỚC BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐO QUANG PHỔ UV - Vis Mã số: Chủ nhiệm đề tài: ThS Phạm Thanh Trang Tp Hồ Chí Minh, 10/2018 BỘ Y TẾ ĐẠI HỌC Y DƯỢC TP HỒ CHÍ MINH BÁO CÁO TỔNG KẾT ĐỀ TÀI KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ CẤP TRƯỜNG KHẢO SÁT QUY TRÌNH ĐỊNH LƯỢNG ARSEN (III) TRONG NƯỚC BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐO QUANG PHỔ UV - Vis Mã số: Chủ nhiệm đề tài (ký, họ tên) ThS Phạm Thanh Trang Tp Hồ Chí Minh, 10/2018 ii DANH SÁCH NHỮNG THÀNH VIÊN THAM GIA NGHIÊN CỨU ĐỀ TÀI VÀ ĐƠN VỊ PHỐI HỢP CHÍNH Thành viên tham gia nghiên cứu Phạm Thanh Trang Đơn vị phối hợp Bộ mơn Sinh hóa, khoa Dược, ĐH Y Dược TL.HCM MỤC LỤC Danh mục chữ viết tắt Error! Bookmark not defined.III Danh mục bảng V Danh mục hình VI Chương MỞ ĐẦU Error! Bookmark not defined Chương TỔNG QUAN TÀI LIỆU .3 2.1 Đại cương arsen hợp chất arsen 2.1.1 Arsen 2.1.2 Các hợp chất arsen .3 2.1.3 Độc tính arsen 2.1.4 Giới hạn cho phép arsen 2.1.5 Nguồn ô nhiễm arsen 2.1.6 Tình trạng nhiễm arsen 2.2 Các phương pháp xác định arsen 10 2.2.1 Định tính arsen .10 2.2.2 Các phương pháp định lượng arsen 12 2.3 Thẩm định quy trình phân tích 18 2.3.1 Định nghĩa 18 2.3.2 Tính đặc hiệu 18 2.3.3 Tính tuyến tính .18 2.3.4 Khoảng tuyến tính – miền giá trị 18 2.3.5 Giới hạn phát (LOD) 19 2.3.6 Giới hạn định lượng (LOQ) 19 2.3.7 Độ xác 19 2.3.8 Độ 19 Chương PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 20 3.1 Đối tượng nghiên cứu .20 3.2 Hóa chất, trang thiết bị .20 3.3 Phương pháp nghiên cứu 21 i 3.3.1 Quy trình định lượng arsen phương pháp đo quang với thuốc thử heliantin (quy trình tham khảo) 21 3.3.2 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến hiệu số độ hấp thu A 22 3.3.3 Tối ưu hóa quy trình định lượng arsen nước phương pháp đo quang động học dựa theo kết khảo sát 25 3.3.4 Thẩm định quy trình định lượng 25 Chương KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN .27 4.1 Khảo sát bước sóng hấp thu cực đại 27 4.2 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến quy trình định lượng arsen nước phương pháp đo quang động học với thuốc thử heliantin 28 4.2.1 Thời gian ủ .28 4.2.2 Nồng độ heliantin 30 4.2.3 Nồng độ kali bromat .31 4.2.4 Nồng độ acid hydrocloric .32 4.3 Tối ưu hóa yếu tố thời gian quy trình định lượng arsen nước phương pháp đo quang động học 33 4.4 Thẩm định quy trình định lượng 34 4.4.1 Tính đặc hiệu 34 4.4.2 Khoảng tuyến tính – miền giá trị 36 4.4.3 Xây dựng đường chuẩn 37 4.4.4 Giới hạn phát (LOD) 39 4.4.5 Giới hạn định lượng (LOQ) 39 4.4.6 Độ độ xác 39 Chương KẾT LUẬN VÀ ĐỀ NGHỊ 40 5.1 Kết luận 40 5.1.1 Kết khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến hiệu số độ hấp thu A .40 5.1.2 Kết tối ưu hóa quy trình định lượng arsen nước phương pháp đo quang động học với thuốc thử heliantin .40 5.1.3 Thẩm định quy trình định lượng 40 5.2 Đề nghị .41 TÀI LIỆU THAM KHẢO 42 ii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT Từ viết tắc Từ gốc Nghĩa tiếng Việt AAS Atomic absorption spectrometry Quang phổ hấp thụ nguyên tử GF – AAS Graphite furnace – atomic absorption spectrometry Quang phổ hấp thụ nguyên tử dùng lò graphit HG – AAS Hydride generation – atomic absorption spectrometry Quang phổ hấp thu nguyên tử với kỹ thuật hydrua hóa HG –QF – AAS Hydride generation – quartz furnace – atomic absorption spectrometry Quang phổ hấp thu nguyên tử dùng lò thạch anh với kỹ thuật hydrua hóa HPLC – HG – AAS High performance liquid chromatography – hydride generation – atomic absorption spectrometry Quang phổ hấp thu nguyên tử với kỹ thuật hydrua sắc ký lỏng hiệu cao ICP Inductively coupled plasma Plasma ghép cặp cảm ứng ICP – AES Inductively coupled plasma – atomic emission spectrometry Quang phổ phát xạ plasma ghép cặp cảm ứng ICP – MS Inductively coupled plasma – mass spectrometry Plasma cảm ứng ghép khối phổ HR – ICP – MS High resolution – inductively Plasma cảm ứng ghép khối coupled plasma – mass spectrometry phổ với độ phân giải cao HPLC – ICP MS High performance liquid Plasma cảm ứng ghép khối chromatography - inductively phổ sắc ký lỏng hiệu coupled plasma – mass spectrometry cao EDL Electrical double layer UNICEF United nations children’s emergency Quỹ nhi đồng Liên Hiệp fund Quốc Dịng điện laze đơi iii UV – Vis Ultraviolet – visible Quang phổ tử ngoại khả kiến WHO World health organization Tổ chức Y Tế Thế Giới LOD Limit of detection Giới hạn phát LOQ Limit of quantitation Giới hạn định lượng RSD Relative standard deviation Độ lệch chuẩn tương đối SD Standard error Độ lệch chuẩn DHHS The Deparment of Health and Human Services Bộ Y Tế dịch vụ nhân sinh Hoa Kỳ IARC The International Agency for research on Cancer Cơ quan Quốc tế nghiên cứu bệnh ung thư EPA The U.S Environmental Protection Agency Cơ quan bảo vệ môi sinh Hoa Kỳ NTP The National Toxicology Program Chương trình phịng chống độc quốc gia Mỹ iv DANH MỤC BẢNG Bảng 2.1 Giới hạn arsen nước theo tiêu chuẩn Việt Nam Bảng 2.2 Giới hạn arsen thực phẩm theo tiêu chuẩn Bộ Y Tế .7 Bảng 2.3 Giới hạn arsen khơng khí bụi theo quy chuẩn Việt Nam Bảng 2.4 Các phương pháp ICP áp dụng để định lượng arsen 14 Bảng 2.5 Các phương pháp ứng dụng quang phổ hấp thu nguyên tử (AAS) 15 Bảng 3.1 Danh sách thuốc thử hóa chất 20 Bảng 3.2 Danh sách thiết bị, dụng cụ .20 Bảng 3.3 Kết khảo sát ảnh hưởng thời gian lên hiệu số độ hấp thu .23 Bảng 3.4 thu Kết khảo sát ảnh hưởng nồng độ heliantin lên hiệu số độ hấp .23 Bảng 3.5 thu Kết khảo sát ảnh hưởng nồng độ kali bromat lên hiệu số độ hấp .24 Bảng 3.6 Kết khảo sát ảnh hưởng nồng độ acid hydroclorid lên hiệu số độ hấp thu .24 Bảng 4.1 Kết khảo sát bước sóng hấp thu cực đại 27 Bảng 4.2 Ảnh hưởng thời gian lên hiệu số độ hấp thu A 29 Bảng 4.3 Ảnh hưởng nồng độ heliantin lên hiệu số độ hấp thu A 30 Bảng 4.4 Ảnh hưởng nồng độ kali bromat lên hiệu số độ hấp thu A 31 Bảng 4.5 Ảnh hưởng nồng độ acid hydrocloric lên hiệu số độ hấp thu A 32 Bảng 4.6 Kết tối ưu hóa yếu tố thời gian .33 Bảng 4.7 Kết khảo sát tính đặc hiệu quy trình định lượng 35 Bảng 4.8 Sự liên quan nồng độ arsen chuẩn (µg/ml) hiệu số độ hấp thu 36 Bảng 4.9 Sự phụ thuộc hiệu số độ hấp thu A theo nồng độ arsen chuẩn (µg/ml) .38 Bảng 4.10 Kết thực nghiệm độ – độ xác quy trình 39 v DANH MỤC HÌNH Hình 4.1 Phổ UV – Vis mẫu thuốc thử 27 Hình 4.2 Phổ UV – Vis mẫu chứng .27 Hình 4.3 Phổ UV – Vis mẫu chuẩn .28 Hình 4.4 Biểu đồ biểu thị phụ thuộc A theo thời gian (phút) .29 Hình 4.5 Biểu đồ biểu thị phụ thuộc A theo nồng độ heliantin (M) 30 Hình 4.6 Biểu đồ biểu thị phụ thuộc A theo nồng độ kali bromat (M) 31 Hình 4.7 Biểu đồ biểu thị phụ thuộc A theo nồng độ HCl (M) 32 Hình 4.8 Biểu đồ tối ưu hóa yếu tố thời gian 34 Hình 4.9 Phổ UV – Vis mẫu thuốc thử 35 Hình 4.10 Phổ UV – Vis mẫu chứng .35 Hình 4.11 Phổ UV – Vis mẫu chuẩn .36 Hình 4.12 Đường biểu diễn hiệu số độ hấp thu theo nồng độ arsen nước 37 Hình 4.13 Đường chuẩn hiệu số độ hấp thu A theo nồng arsen chuẩn 38 vi Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học CHƯƠNG Đặt vấn đề MỞ ĐẦU Arsen, nguyên tố độc hàng đầu chất độc vô cơ, hàng năm nước giới sản xuất sử dụng hàng nghìn dạng arsen trioxid (Ar2O3), sử dụng lĩnh vực nông nghiệp để sản xuất thuốc trừ sâu, sử dụng công nghiệp để tinh chế quặng, sản xuất thủy tinh, làm đồ gốm, Đã có nhiều báo cáo nhiễm arsen nguồn nước sinh hoạt đất nhiều vùng giới Arsen cịn có rau quả, thực phẩm, thể động vật người với nồng độ thấp [32] [36] [37] Tình trạng nhiễm mối đe dọa đến sức khỏe hàng triệu người giới, có Việt Nam Theo số khảo sát gần đây, mức nhiễm arsen nước số vùng Việt Nam thường cao gấp hàng chục lần quy định, thủ đô Hà Nội, tỉnh Hà Tây, Hưng Yên, Nam Định, đặc biệt Hà Nam Ngoài ra, số tỉnh thuộc lưu vực sông Mê kông An Giang, Đồng Tháp,…cũng bị nhiễm arsen với nồng độ cao [15] [41] Nhiễm độc arsen có khả gây đột biến gen, ung thư, thiếu máu, bệnh tim mạch, rối loạn da, hệ thần kinh vấn đề liên quan đến hệ tiêu hóa…Những biến chứng nguy hiểm ngộ độc mãn tính arsen điều trị triệu chứng chưa có thuốc đặc trị [11] Do đó, việc xác định nồng độ arsen nước, đặc biệt nguồn nước sinh hoạt giúp phòng tránh sớm nguy nhiễm độc arsen, ngăn chặn giải vấn đề ô nhiễm arsen môi trường Hiện nay, có nhiều phương pháp nghiên cứu áp dụng để xác định hàm lượng arsen Một số phương pháp định lượng arsen áp dụng phương pháp quang phổ hấp thu nguyên tử, phát xạ nguyên tử, huỳnh quang nguyên tử, hoạt hóa neutron, cực phổ, điện hóa – cực phổ vol-ampe,… Hay phương pháp đơn giản đo quang, kit thử nhanh bán định lượng arsen, phương pháp khối lượng, phương pháp thể tích,…[24] Trong đó, phương pháp đo quang với hàng loạt thuốc thử nghiên cứu, ứng dụng để phân tích arsen mẫu đa dạng nước, dịch sinh học, tóc, móng, đất, thực vật,…với chi phí thấp, nhanh, đơn giản, áp dụng dễ dàng cho hầu hết phịng thí nghiệm với độ xác cao Do đó, đề tài: “Xây dựng quy trình định lượng arsen nước phương pháp đo quang động học” tiến hành để khảo sát yếu tố ảnh hưởng tối ưu hóa quy trình định lượng arsen nước phương pháp đo quang động học, có độ đúng, độ xác cao, giới hạn phát giới hạnh định lượng thấp, áp dụng rộng rãi phịng thí nghiệm Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học Kết bàn luận 1,8 0,866 0,585 2,0 0,956 0,675 2,5 1,237 0,956 3,0 1,412 1,217 1.2 0.8 A 0.6 0.4 0.2 0 0.5 1.5 2.5 3.5 Nồng độ arsen (µg/ml) Hình 4.12 Đường biểu diễn hiệu số độ hấp thu theo nồng độ arsen nước Tính độ lệch tương đối điểm cao đồ thị theo biểu thức 3.1, cắt bỏ nồng độ µg/ml 2.5 µg/ml, tính lại hệ số R2, a, b Ta có phương trình hồi quy ŷ = 0,2658.x + 0,1118 (R2 = 0,9951) Vậy miền giá trị quy trình xác định từ 0,02 – µg/ml 4.4.3 Xây dựng đường chuẩn Kết xây dựng đường chuẩn hiệu số độ hấp thu A theo nồng độ arsen chuẩn trình bày bảng 4.9 hình 4.13 Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn 37 Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học Kết bàn luận Sự phụ thuộc hiệu số độ hấp thu A theo nồng độ arsen chuẩn Bảng 4.9 (µg/ml) Nồng độ arsen (µg/ml) Độ hấp thu mẫu Độ hấp thu mẫu Hiệu số độ hấp thu thử trắng A 0,1 0,455 0,150 0,3 0,502 0,197 0,6 0,571 0,9 0,644 0,345 1,2 0,703 0,406 1,5 0,771 0,487 0,275 0,270 0.6 y = 0.2387x + 0.1262 R² = 0.9992 SD = 0.0041 0.5 A 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.2 1.4 1.6 Nồng độ arsen chuẩn (µg/ml) Hình 4.13 Đường chuẩn hiệu số độ hấp thu A theo nồng đô arsen chuẩn − Trắc nghiệm F (phân phối Fischer): kiểm tra tính tương thích phương trình hồi quy F = 4775,6523 > F (N – 2) = 7,709 Phương trình hồi quy có tính tương thích − Trắc nghiệm t (phân phối student): kiểm tra ý nghĩa hệ số hồi quy Hệ số a: to = 69,1061 > to (N – 2) = 2,776 Hệ số a có ý nghĩa thống kê Hệ số b: to = 40,1737 > to (N – 2) = 2,776 Hệ số b có ý nghĩa thống kê Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn 38 Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học Kết bàn luận 4.4.4 Giới hạn phát (LOD) LOD = 3,3 SD a = 3,3.0,0041/0,2387 = 0,0567 (µg/ml) 4.4.5 Giới hạn định lượng (LOQ) LOQ = 10 SD a = 10.0,0041/0,2387 = 0,1718 (µg/ml) 4.4.6 Độ độ xác Kết khảo sát độ độ xác quy trình định lượng trình bày bảng 4.10 Bảng 4.10 Kết thực nghiệm độ – độ xác quy trình Nồng độ Độ (µg/ ml) thu thử hấp Độ hấp thu A mẫu mẫu trắng Nồng độ Tỷ lệ % CV% thu hồi thu hồi 0,2 0,457 0,177 0,2128 106,41% 0,2 0,448 0,168 0,1751 87,56% 0,2 0,450 0,170 0,1835 91,75% 0,8 0,598 0,318 0,8035 100,44% 0,8 0,603 0,323 0,8245 103,06% 0,8 0,595 0,315 0,7910 98,87% 1,5 0,761 0,481 1,4864 99,09% 1,5 0,770 0,490 1,5241 101,61% 1,5 0,753 0,473 1,4529 96,86% 0,280 TB: 98,41% 2,7529% 1,2682% 1,7669% 1,9293% Kết cho thấy quy trình có độ xác (CV% < 11 %) độ (tỷ lệ % thu hồi khoảng 80 – 110 %) đạt u cầu quy trình phân tích Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn 39 Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học CHƯƠNG 5.1 Kết luận đề nghị KẾT LUẬN VÀ ĐỀ NGHỊ KẾT LUẬN Sau tháng nghiên cứu, đề tài đạt số kết quả, trình tóm tắt sau: 5.1.1 Kết khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến hiệu số độ hấp thu A Khảo sát sơ yếu tố ảnh hưởng đến hiệu số độ hấp thu thực nghiệm phương pháp phân tích thống kê cho thấy yếu tố ảnh hưởng đến quy trình định lượng arsen phương pháp đo quang động học với thuốc thử heliantin là: • Nồng độ heliantin • Nồng độ kali bromat • Nồng độ acid hydrocloric • Thời gian ủ 5.1.2 Kết tối ưu hóa quy trình định lượng arsen nước phương pháp đo quang động học với thuốc thử heliantin Chọn nồng độ thích hợp chất tham gia quy trình (nồng độ heliantin, kali bromat acid hydroclorid) tối ưu hóa yếu tố thời gian, quy trình tối ưu hóa định lượng arsen nước phương pháp đo quang động hc gm: ã Heliantin 10 àg/ml ã Kali bromat x 10-5 M • Acid hydrocloric 0,35 M • Thời gian đo UV – Vis phút 5.1.3 Thẩm định quy trình định lượng Thẩm định quy trình định lượng arsen nước phương pháp đo quang động học với thuốc thử heliantin cho kết sau: - Tính đặc hiệu: thực mẫu thuốc thử, mẫu chứng (khơng có arsen), mẫu chuẩn kết đạt yêu cầu - Miền giá trị: 0,02 – µg/ml - Khoảng áp dụng định lượng (đường chuẩn): 0,2 – 1,5 µg/ml - Giới hạn phát hiện: 0,0567 µg/ml - Giới hạn định lượng: 0,1718 µg/ml Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn 40 Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học Kết luận đề nghị - Độ đúng: tỷ lệ % thu hồi nằm khoảng 80 – 110% - Độ xác CV% < 11% Như vậy, quy trình định lượng đạt yêu cầu thẩm định quy trình phân tích tính đặc hiệu, khoảng tuyến tính – miền giá trị đường chuẩn, độ đúng, độ xác Kết thực nghiệm cho thấy quy trình định lượng arsen nước phương pháp đo quang động học với thuốc thử heliantin có nhiều ưu điểm đơn giản, tốn kém, hóa chất dễ tìm, thực nhanh chóng, khơng bị ảnh hưởng ion khác có mơi trường nồng độ ion lớn 100 lần nồng độ As (III), kết cho giới hạn phát giới hạn định lượng thấp so với thuốc thử khác dùng định lượng arsen phương pháp đo quang, có độ đúng, độ xác cao, áp dụng rộng rãi phịng thí nghiệm Quy trình định lượng áp dụng để định lượng arsen nguồn nước ngầm; nước mặt dùng tưới tiêu hay giao thông thủy lợi; nước thải công nghiệp, xác định nguồn nước có đạt theo tiêu chuẩn Việt Nam quy định không 5.2 ĐỀ NGHỊ Nếu có thêm thời gian, điều kiện thực kinh phí, đề tài tiếp tục thực với nội dung sau: - Áp dụng quy trình định lượng để xác định nồng độ arsen nước số vùng để đánh giá mức độ ô nhiễm mơi trường arsen - Xây dựng quy trình định lượng arsen nhiều đối tượng nghiên cứu khác dịch sinh học, tóc, móng,… - Khảo sát thêm quy trình định lượng arsen phương pháp đo quang với thuốc thử khác so sánh với quy trình Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn 41 Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học Tài liệu tham khảo TÀI LIỆU THAM KHẢO Quy chuẩn Việt Nam Bộ tài nguyên môi trường (2005), Chất lượng khơng khí – tiêu chuẩn khí thải công nghiệp bụi chất vô Bộ tài nguyên môi trường (2008), Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia chất lượng nước ngầm Bộ tài nguyên môi trường (2008), Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia chất lượng nước mặt Bộ tài nguyên môi trường (2009), Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia chất lượng nước thải công nghiệp Bộ tài nguyên môi trường (2009), Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia số chất độc hại khơng khí xung quanh Bộ Y Tế (2010), Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia nước khoáng thiên nhiên nước uống đóng chai Bộ Y Tế (2011), Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia giới hạn kim loại nặng ô nhiễm thực phẩm Tài liệu tiếng Việt Bộ mơn sinh hóa (2014), Giáo trình thực tập độc chất, Đại học Y dược TP.HCM – Khoa dược, 20 – 24 Bộ Y Tế (2009), Dược Điển Việt Nam IV, NXB Y Học, Hà Nội, PL-122 10 Bộ Y Tế (2011), Kiểm nghiệm thuốc, NXB Giáo Dục Việt Nam, Hà Nội, 139 – 159 11 Bộ Y Tế (2013), Độc chất học, NXB Giáo Dục Việt Nam, Hà Nội, 64 – 69 12 Đại học Dược Hà Nội (1984), Bài giảng kiểm nghiệm độc chất, NXB Y Học Hà Nội, Hà Nội, 65 – 78 13 Phạm Thị Thanh Hồng (2009), Nghiên cứu xác định tổng số tổng dạng arsen số hải sản phương pháp trắc quang, luận văn Thạc sĩ khoa học hóa học, Đại học Thái Nguyên, Thái Nguyên 14 Nguyễn Thị Hương (2001), Khảo sát hàm lượng arsen nước tiểu công nhân số sở sản xuất thủy tinh địa bàn thành phố Hồ Chí Minh, luận văn Thạc sĩ dược học, Đại học Y Dược TP.HCM – Khoa Dược, TP Hồ Chí Minh Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn 42 Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học Tài liệu tham khảo 15 Nguyễn Việt Kỳ (2009), “Tình hình nhiễm arsen đồng sơng Cửu Long”, Tạp chí phát triển KH & CN, 12, 101 – 102 16 Lê Thị Mùi (2009), “Xây dựng phương pháp xác định tổng arsen số nguồn nước bề mặt thành phố Đà Nẵng phương pháp quang phổ hấp thụ phân tử UV – Vis”, Tạp chí khoa học cơng nghệ, Đại học Đà Nẵng, 4, 104 – 109 17 Tử Vọng Nghi Trần Tử Hiếu (1989), Cơ sơ hóa học phân tích tập 1, NXB Đại học Giáo dục chuyên nghiệp Hà Nội, Hà Nội, 326 – 328 18 Vũ Thị Thanh Phương (2012), Nghiên cứu điều kiện xác định asen khơng khí khu vực làm việc phương pháp điện hóa, luận văn Thạc sĩ, trường Đại học Khoa Học Tự Nhiên, TP Hồ Chí Minh 19 Nguyễn Thị Thu (2011), Khảo sát hàm lượng arsenic nước ngầm đánh giá rủi ro lên sức khỏe cộng đồng hai huyện Đơn Dương Đức Trọng thuộc tỉnh Lâm Đồng, khóa luận tốt nghiệp Đại học, Đại học Đà Lạt, Lâm Đồng 20 Nguyễn Thị Thanh Thủy (2012), Khảo sát tối ưu hóa quy trình định lượng arsen nước phương pháp đo quang, luận văn tốt nghiệp Dược sĩ, Đại học Y dược TP.HCM – Khoa Dược, TP Hồ Chí Minh 21 Nguyễn Ngọc Tuấn (1996), Đánh giá hàm lượng nguyên tố iod, thủy ngân, selen arsen số đối tượng mơi trường phương pháp kích hoạt neutron, luận án PTS, Đại học Quốc Gia Hà Nội – trường ĐH Khoa học tự nhiên Hà Nội, Hà Nội 22 Phạm Thị Thùy Vy (1999), Khảo sát số phương pháp vi định lượng arsenic thuốc hen suyễn gia truyền phép đo quang, luận văn tốt nghiệp Dược sĩ, Đại học Y dược TP.HCM – Khoa Dược, TP Hồ Chí Minh Tài liệu tiếng nước ngồi 23 A Afkhami, T Madrakian and A A Assl (2001), “Kinetic – spectrophotometric determination of trace amounts of As (III) based on its inhibitory effect on the redox reaction between bromate and hydrochloric acid”, Talanta, 55, 55 – 60 24 A Pillai, G Sunita and V K Gupta (2000), “A new system for the spectrophotometric determination of arsenic in environmental and biological samples”, Analytica Chimica Acta, 408, 111 – 115 25 American Water Works Association (1992), Water Quality and Treatment, 83 Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn 43 Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học Tài liệu tham khảo 26 B Narayana, T Cherian, M Mathew and C Pasha (2006), “Spectrophotometric determination of arsenic in environmental and biological samples”, Indian Journal of Chemical Technology, 13, 36 – 40 27 Cal/EPA (1996), “Evidence on Developmental and Reproductive Toxicity of Inorganic Arsenic”, Toxicology Review for Pro., 65, – 28 Chand Pasha (2008), Study on new reagents for the spectrophotometric determination of anions, metal ions and drugs, submitted for the degree of doctor of philosophy in chemistry, Mangalore University, Indian 29 F.D.A (1996), U.S Department of Health and Human Services, Guidance for industry Q2B Validation of Analytical Procedures: Methodology 30 J Butcher, J Sneddon (1998), “A Practice Guide to Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry”, John Wiley & Sons, 65, 39 – 113 31 J J Loenerstein (1992), “Arsenic and Mercury workshop on Removal, Recovery treatment and disposal”, US Enviromental protection on Agency 32 Office or Ground Water and Drinking Water (2000), “Proposed Revision to Asenic Drinking Water Standard”, Enviromental Health Perspective (EHP) 33 S Karayunlu and U Ay (2010), “Spectrophotometric Determination of Total Inorganic Arsenic with Hexamethylene Ammonium Hexamethylenedithiocarbamate in Nonionic Triton X_100 Micellar Media”, Journal of Analytical Chemistry, 65, 244 – 248 34 S Kundu, S K Ghosh, M Mantal, T Pal and A Pal (2002), “Spectrophotometric determination of arsenic via arsine generation and in – situ colour bleaching of methylên blue (MB) in micellar medium”, Talanta, 58, 935 – 942 35 United States Environmental Protection Agency Office of Water (1999), Analytical Methods Support Document For Arsenic In Drinking Water 36 W.H.O (1997), Regional Office for South – Eats Asia, Arsenic in Drinking Water and resulting Arsenic Toxicity in India & Bangladesh 37 W.R Chappell, B D Beck (1997), “Inorganic Asenic: A need and an opportunity to Improve Risk Assessment”, Enviromental Health Perspective (EHP), 105, 10 38 Z Tianze and W Ming (1983), “A New Spectrophotometric Determination of Traces of Arsenic with Silver Acetate in the Presence of Tween – 80”, Intern J Environ Anal Chem., 15, – Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn 44 Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học Tài liệu tham khảo Tài liệu trang Wed 39 Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR) (2000), Toxicological profile for Arsenic, http://www.atsdr.com (13/7/2015) 40 Api – 3709286 (2008), Bài báo cáo arsen, http://vi.scribd.com/doc/6898906/baibao-cao-asen#scribd (13/7/2015) 41 Đồ án môn học xử lý nước cấp, http://123doc.org/document/326545-tinh-hinho-nhiem-asen-trong-nuoc-ngam.htm (13/7/2015) Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn 45 Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học PHỤ LỤC Phụ lục 1: Kết phân tích ANOVA chiều ảnh hưởng thời gian lên hiệu số độ hấp thu SUMMARY Groups Count Sum Average Variance 0.76 0.25333333 8.63333E-05 0.917 0.30566667 3.33333E-07 1.011 0.337 4E-06 1.083 0.361 3E-06 1.031 0.34366667 3.03333E-05 10 0.891 0.297 7E-06 12 0.743 0.24766667 5.33333E-06 14 0.553 0.18433333 2.33333E-06 16 0.207 0.069 3.00E-06 ANOVA Source of Variation SS df MS F P-value F crit 1634.416471 3.84E-24 2.510158 Between Groups 0.205815 0.02572693 Within Groups 0.000283 18 1.5741E-05 Total 0.206099 26 Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học Phụ lục 2: Kết phân tích ANOVA chiều ảnh hưởng nồng độ heliantin lên hiệu số độ hấp thu Anova: Single Factor SUMMARY Groups Count Sum Average Variance 0.011 0.0055 5E-07 0.467 0.2335 5E-07 10 0.719 0.3595 5E-07 12 0.685 0.3425 4.5E-06 14 0.681 0.3405 5E-07 ANOVA Source of Variation Between Groups Within Groups Total SS df MS 0.177182 6.5E-06 0.177188 Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn F 0.044295 34073.38 1.3E-06 P-value F crit 2.853E-11 5.192167773 Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học Phụ lục 3: Kết phân tích ANOVA chiều ảnh hưởng nồng độ kali bromat lên hiệu số độ hấp thu Anova: Single Factor SUMMARY Groups Count Sum Average Variance 0.00002 0.388 0.194 0.000002 0.000025 0.42 0.21 0.000002 0.00003 0.449 0.2245 5E-07 0.000035 0.621 0.3105 6.05E-05 0.00004 0.727 0.3635 4.5E-06 0.000045 0.47 0.235 0.00005 0.085 0.0425 4.5E-06 MS F ANOVA Source of Variation Between Groups Within Groups Total SS df 0.122163 0.02036 7.4E-05 1.06E-05 0.122237 13 Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn 1925.991 P-value 6.749E-11 F crit 3.865968853 Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học Phụ lục 4: Kết phân tích ANOVA chiều ảnh hưởng nồng độ acid hydroclorid lên hiệu số đô hấp thu Anova: Single Factor SUMMARY Groups Count Sum Average Variance 0.2 0.325 0.1625 4.5E-06 0.25 0.481 0.2405 4.5E-06 0.3 0.662 0.331 8E-06 0.35 0.718 0.359 0.000002 0.4 0.245 0.1225 1.25E-05 ANOVA Source of Variation SS Between Groups 0.084413 Within Groups Total df MS F 0.021103 3349.738 3.15E-05 6.3E-06 0.084445 Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn P-value 9.404E-09 F crit 5.192167773 Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học Phụ lục 5: Kết thực nghiệm tối ưu hóa yếu tố thời gian Thời gian phút phút phút phút 10 phút Mẫu thử 0.851 0.735 0.647 0.598 0.522 Mẫu trắng 0.545 0.398 0.285 0.257 0.224 A 0.306 0.337 0.362 0.341 0.298 Mẫu thử 0.846 0.730 0.640 0.603 0.520 Mẫu trắng 0.541 0.391 0.281 0.253 0.221 A 0.305 0.339 0.359 0.350 0.299 Mẫu thử 0.849 0.740 0.645 0.595 0.519 Mẫu trắng 0.543 0.405 0.283 0.255 0.225 A 0.306 0.335 0.362 0.340 0.294 ATB 0.306 0.337 0.361 0.344 0.297 Phụ lục 6: Kết phân tích ANOVA chiều tối ưu hóa yếu tố thời gian Anova: Single Factor SUMMARY Groups Count Sum Average Variance 0.611 0.3055 5E-07 0.676 0.338 0.000002 0.721 0.3605 4.5E-06 0.691 0.3455 4.05E-05 10 0.597 0.2985 5E-07 Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn Bản quyền tài liệu thuộc Thư viện Đại học Y Dược TP.Hồ Chí Minh Khóa luận tốt nghiệp dược sĩ đại học ANOVA Source of Variation SS Between Groups df MS 0.005652 0.001413 4.8E-05 9.6E-06 0.0057 Within Groups Total F 147.19792 P-value 2.26E-05 F crit 5.192168 Phụ lục 7: Kết khảo sát đường chuẩn quy trình định lượng aren nước phương pháp đo quang SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0.999581472 R Square 0.999163119 Adjusted R Square 0.998953899 Standard Error 0.004135285 Observations ANOVA df SS MS F Regression 0.081666431 0.081666431 4775.65231 Residual 6.84023E-05 1.71006E-05 Total 0.081734833 Coefficients Standard Error 0.12616511 0.00314048 40.17373788 X Variable 0.23869767 0.00345407 69.10609458 Intercept Nguyễn Thanh Tuyền Tuân thủ Luật sở hữu trí tuệ Quy định truy cập tài liệu điện tử Ghi rõ nguồn tài liệu trích dẫn t Stat Significance F 2.6271E-07 Lower 95% Upper 95% 2.294E-06 0.1174457 0.1348845 2.6271E-07 0.2291076 0.2482877 P-value ... tài: “Xây dựng quy trình định lượng arsen nước phương pháp đo quang động học” tiến hành để khảo sát yếu tố ảnh hưởng tối ưu hóa quy trình định lượng arsen nước phương pháp đo quang động học,... hóa quy trình định lượng arsen nước phương pháp đo quang động học dựa theo kết khảo sát 25 3.3.4 Thẩm định quy trình định lượng 25 Chương KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN .27 4.1 Khảo sát. .. CÁO TỔNG KẾT ĐỀ TÀI KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ CẤP TRƯỜNG KHẢO SÁT QUY TRÌNH ĐỊNH LƯỢNG ARSEN (III) TRONG NƯỚC BẰNG PHƯƠNG PHÁP ĐO QUANG PHỔ UV - Vis Mã số: Chủ nhiệm đề tài (ký, họ tên)