Chế tạo màng nano kim loại quý và tìm hiểu khả năng ứng dụng

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - - Trịnh Xuân Sỹ CHẾ TẠO MÀNG NANO KIM LOẠI QUÝ VÀ TÌM HIỂU KHẢ NĂNG ỨNG DỤNG LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội, Năm 2014 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - - Trịnh Xuân Sỹ CHẾ TẠO MÀNG NANO KIM LOẠI QUÝ VÀ TÌM HIỂU KHẢ NĂNG ỨNG DỤNG Chuyên ngành: Vật lý chất rắn Mã số: 60440104 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Nguyễn Hoàng Hải Hà Nội, Năm 2014 LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, em xin gửi lời cảm ơn chân thành sâu sắc PGS.TS Nguyễn Hoàng Hải, người đã tận tình hướng dẫn tạo điều kiện giúp đỡ em hoàn thành luận văn Xin bày tỏ lòng cảm ơn sâu sắc đến anh Lưu Mạnh Quỳnh đóng góp ý kiến quý báu suốt q trình thí nghiệm hồn thiện luận văn Em gửi lời cảm ơn chân thành tới Thầy, Cô, anh chị bạn học viên thuộc Bộ môn Vật lý Chất rắn, Trung tâm Khoa học Vật liệu, khoa Vật lý Trường Đại học Khoa học Tự nhiên – Đại học Quốc Gia Hà Nội hỗ trợ, tạo điều kiện đóng góp ý kiến quý báu kết luận văn Cuối cùng, em xin gửi lời cảm ơn chân thành tới bạn bè người thân gia đình ln động viên, giúp đỡ em suốt q trình học tập hoàn thành luận văn Hà Nội, tháng 12 năm 2014 Học viên Trịnh Xuân Sỹ MỤC LỤC MỞ ĐẦU 11 Chương 1: TỔNG QUAN Error! Bookmark not defined 1.1 Giới thiệu Platin Error! Bookmark not defined 1.1.1 Tính chất vật lý Error! Bookmark not defined 1.1.2 Tính chất hóa học Error! Bookmark not defined 1.1.3 Một số hợp chất Platin Error! Bookmark not defined 1.1.4 Các hạt nano Pt Error! Bookmark not defined 1.2 Các phương pháp chế tạo màng Pt Error! Bookmark not defined 1.2.1 Phương pháp bốc bay nhiệt Error! Bookmark not defined 1.2.2 Phương pháp bốc bay chùm điện tửError! Bookmark not defined 1.2.3 Phương pháp phún xạ catot Error! Bookmark not defined 1.2.4 Phương pháp lắng đọng pha hóa học (CVD) Error! Bookmark not defined 1.2.5 Phương pháp mạ điện hóa Error! Bookmark not defined 1.2.6 Phương pháp mạ hóa học Error! Bookmark not defined 1.2.7 Phương pháp polyol Error! Bookmark not defined 1.3 Cảm biến sinh học Error! Bookmark not defined 1.3.1 Giới thiệu cảm biến sinh học Error! Bookmark not defined 1.3.2 Cảm biến sinh học điện hóa Error! Bookmark not defined 1.3.3 Ứng dụng màng Platin cảm biến sinh học Error! Bookmark not defined 1.4 Phương pháp định hướng nghiên cứuError! defined Bookmark not Chương 2: THỰC NGHIỆM Error! Bookmark not defined 2.1 Chế tạo màng Pt Error! Bookmark not defined 2.1.1 Các hóa chất thiết bị sử dụng Error! Bookmark not defined 2.1.2 Quy trình chế tạo Error! Bookmark not defined 2.2 Chức hóa bề mặt màng Pt gắn kết với phân tử sinh học Error! Bookmark not defined 2.2.1 Hóa chất Error! Bookmark not defined 2.2.2 Chức hóa bề mặt màng Pt Error! Bookmark not defined 2.2.3 Gắn kết enzyme axit citric Error! Bookmark not defined 2.3 Các phương pháp phân tích khảo sátError! Bookmark not defined 2.3.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X Error! Bookmark not defined 3.3.2 Kính hiển vi điện tử quét (SEM) Error! Bookmark not defined 2.3.3 Phổ tán sắc lượng tia X (EDX)Error! Bookmark not defined 2.3.4 Kính hiển vi lực nguyên tử (AFM)Error! Bookmark not defined 2.3.5 Phương pháp đo biên dạng đầu dị hình kim Error! Bookmark not defined 2.3.5 Phương pháp phân tích phổ hồng ngoại (IR)Error! Bookmark not defined 2.3.6 Phương pháp tán xạ Raman Error! Bookmark not defined Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Error! Bookmark not defined 3.1 Kết chế tạo màng Pt Error! Bookmark not defined 3.1.1 Phân tích cấu trúc Error! Bookmark not defined 3.1.2 Phân tích thành phần Error! Bookmark not defined 3.1.3 Hình thái kích thước Error! Bookmark not defined 3.1 Một số tính chất khác Error! Bookmark not defined 3.2 Kết chức hóa màng Pt Error! Bookmark not defined 3.2.1 Kết FTIR Error! Bookmark not defined 3.2.2 Phổ Raman Error! Bookmark not defined 3.3 Gắn kết phân tử sinh học Error! Bookmark not defined 3.3.1 Gắn kết enzyme Error! Bookmark not defined 3.3.2 Gắn kết với axit citric Error! Bookmark not defined KẾT LUẬN Error! Bookmark not defined TÀI LIỆU THAM KHẢO 13 DANH MỤC KÝ HIỆU VÀ CÁC CHỮ VIẾT TẮT CVD (chemical vapor deposition) Lắng đọng pha hóa học XRD (X-Ray Diffraction ) Nhiễu xạ tia X SEM (Scanning Electron Microscope) EDX EDS (Energy-dispersive X-ray spectroscopy) Kính hiển vi điện tử quét Phổ tán sắc lượng tia X AFM (Atomic force microscopy) Kính hiển vi lực nguyên tử FTIR (Fourier transform infrared Quang phổ hồng ngoại chuyển đổi spectroscopy) Fourier SAM (self-assembled monolayer) Đơn lớp tự xếp 4-ATP 4-Aminothiophenol EDC 1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl) ethylcarbodiimide PBS Phosphate-buffered saline EG Ethylene glycol GA Glycolaldehyde DANH MỤC HÌNH VẼ Tên hình vẽ Trang Hình 1.1 Một số phương pháp chế tạo màng mỏng Hình 1.2 Sơ đồ hệ bốc bay nhiệt Hình 1.3 Sơ đồ hệ bốc bay chùm điện tử 10 Hình 1.4 Sơ đồ hệ phún xạ 11 Hình 1.5 Sơ đồ phương pháp CVD 13 Hình 1.6 Sơ đồ phương pháp mạ điện 14 Hình 1.7 Các phận cảm biến sinh học 20 Hình 1.8 Mơ hình màng sau chức hóa 24 Hình 2.1 Sơ đồ chế tạo màng Pt phương pháp khử polyol 29 Hình 2.2 Nhiễu xạ tia X 31 Hình 2.3 Thiết bị kính hiển vi điện tử quét Jeol 5410 LV Trung tâm Khoa học Vật liệu 33 Hình 2.4 Mơ hình đo kính hiển vi lực nguyên tử 35 Hình 2.5 Sơ đồ hệ đo biên dạng đầu dị hình kim 36 Hình 3.1 Giản đồ nhiễu xạ màng Pt trước ủ nhiệt 40 Hình 3.2 Giản đồ nhiệt xạ màng Pt nung nhiệt độ khác 41 Hình 3.3 Phổ EDX mẫu trước nung 43 Hình 3.4 Phổ EDX mẫu nung 450°C 43 Tên hình vẽ Hình 3.5 Ảnh SEM màng Pt chế tạo 140°C trước nung Hình 3.6 Ảnh SEM màng Pt chế tạo 140°C sau nung 450°C (a) cấu trúc màng, (b) đám hạt Trang 44 44 Hình 3.7 Ảnh SEM mẫu chế tạo 160°C 46 Hình 3.8 Ảnh AFM mẫu chế tạo 140°C sau nung 46 Hình 3.9 Kết đo độ dày màng Alpha-Step 47 Hình 3.10 Phổ FTIR (a) 4-ATP đế Silic (b) màng Pt sau chức hóa 4-ATP Hình 3.11 Hình ảnh mô tả màng Pt sau chức hóa Hình 3.12 Phổ Raman màng Pt màng Pt sau chức hóa 4-ATP Hình 3.13 Phổ FTIR màng Pt gắn kết enzyme Hình 3.14 Phổ FTIR màng Pt gắn axit citric thang đo (a) 500 – 4000 cm-1 (b) 1200 – 2200 cm-1 49 50 51 53 55 DANH MỤC BẢNG BIỂU Tên Bảng Trang Bảng 2.1 Danh sách hóa chất sử dụng 29 Bảng 3.1 Các kết tính kích thước hạt theo đỉnh nhiễu xạ 40 Bảng 3.2 Kết kích thước hạt nhiệt độ 300°C 41 Bảng 3.3 Kết kích thước hạt nhiệt độ 450°C 42 Bảng 3.4 Vị trí mode dao động 4-ATP nguyên chất màng Pt chức hóa Bảng 3.5 Vị trí đỉnh Raman 4-ATP nguyên chất màng Pt sau chức hóa 4-ATP 50 52 MỞ ĐẦU Hiện nay, lắng đọng màng kim loại chủ đề quan trọng, thu hút nhiều quan tâm từ nước Bên cạnh kỹ thuật lắng đọng thông thường, phương pháp tiếp cận liên tục tìm hiểu nghiên cứu, khơng giải nhiều khó khăn trước mà tác động mạnh lên khả ứng dụng màng kim loại thực tiễn Một số phương pháp gây ý gần phương pháp lắng đọng màng kim loại sử dụng phản ứng khử muối Chúng ta biết phản ứng hóa học khử muối tạo kim loại nguyên chất nhiệt độ thấp Vì chúng ứng dụng rộng rãi để chế tạo hạt nano kim loại [26, 40, 47] lại sử dụng việc lắng đọng màng tượng mầm kim loại thường hình thành lớn lên lịng chất lỏng tạo thành hạt kim loại thay thành màng Tuy nhiên kiểm soát cho mầm kim loại hình thành phát triển bề mặt chất thu màng kim loại với chất lượng tốt nhiệt độ thấp Platin kim loại quý, có nhiều ứng dụng quan trọng lĩnh vực khác Pt có tính trơ, bị ăn mòn, dẫn điện tốt khả xúc tác hiệu nhiều phản ứng hóa học, nên thường sử dụng hệ thống chuyển đổi lượng pin lượng mặt trời [41, 50, 56, 59, 65], tế bào nhiên liệu (fuel cells) [3, 7, 19, 53, 57] cảm biến sinh học [3, 35, 38] Trong nhiều ứng dụng, Pt thường dùng dạng màng Màng Pt lắng đọng nhiều phương pháp hóa lý khác Nó chế tạo từ kim loại Pt nguyên chất sử dụng phương pháp phún xạ magnetron [39, 57], lắng đọng pha hóa học [32, 49, 56] bốc bay chùm điện tử hay bốc bay nhiệt Nó chế tạo từ dung dịch muối Pt hay axit chloroplatinic sử dụng phương pháp lắng đọng điện hóa [12, 61] mạ hóa học [14, 15, 31, 72] Mỗi phương pháp có giới hạn nhược điểm riêng Chẳng hạn, phún xạ magnetron bốc bay chùm điện tử yêu cầu chân không lượng cao, làm tăng đáng kể chi phí chế tạo Lắng đọng điện hóa cần đế có độ dẫn tốt độ ổn định cao dung dịch điện giải, lắng mạ hóa học lại cần lớp kim loại hoạt động bề mặt chất Trong thời gian gần đây, phương pháp khử polyol muối Pt bắt đầu sử dụng rộng rãi để lắng đọng màng Pt Đây phương pháp đơn giản sử dụng phản ứng hóa học túy phí rẻ, khơng u cầu thiết bị phức tạp hay môi trường chế tạo đặc biệt, mà thu màng kim loại có chất lượng tốt, thích hợp cho nhiều ứng dụng khác Trước đó, phương pháp polyol chủ yếu dùng để chế tạo hạt nano kim loại [10, 60, 63], nghiên cứu việc chế tạo màng Kurihara đồng có báo cáo ngắn gọn lắng đọng màng kim loại bao gồm Co, Ni, Rh, Re,W, Pt, Au đế không dẫn khác pyrex, kapton, teflon, sợi graphit, sợi cacbon, cách nhúng đế vào hỗn hợp dung dịch phản ứng muối kim loại [44] Màng sau chế tạo có cấu trúc nano với kích thước tinh thể trung bình khoảng 10 nm Hiện nay, có nhiều cơng trình trình sử dụng phương pháp khử polyol để lắng đọng màng Pt phương pháp đơn giản tiết kiệm [41, 65, 66] Tuy nhiên đa số nghiên cứu tập trung ứng dụng vào pin mặt trời, gần chưa có báo cáo thử nghiệm ứng dụng lĩnh vực khác, đặc biệt lĩnh vực sinh học Vì nhằm mục đích tìm hiểu, chúng tơi tiến hành nghiên cứu tính chất màng Pt chế tạo phương pháp polyol đế silic đồng thời thử nghiệm ứng dụng chế tạo cảm biến sinh học với tên đề tài luận văn là: “Chế tạo màng nano kim loại quý tìm hiểu khả ứng dụng” Trong luận văn, sử dụng polyol ethylene glycol để khử muối H2PtCl6 tạo màng Pt đế silic Màng sau tạo thành xử lý nhiệt để phân hủy hết thành phần hữu cịn sót lại đồng thời tăng cường độ bám dính lên đế Các đặc tính cấu trúc, hình thái tính chất nghiên cứu cách cụ thể chi tiết Cuối màng thử nghiệm chế tạo cảm biến sinh học thơng qua nghiên cứu khả chức hóa bề mặt khả đính kết với số phân tử sinh học Như mục tiêu luận văn đặt ra: - Chế tạo màng nano Pt phương pháp khử polyol - Nghiên cứu cấu trúc, hình thái bề mặt tính chất màng tạo thành - Thử nghiệm khả ứng dụng chế tạo cảm biến sinh học Luận văn chia làm phần:  Chương I: Tổng quan phương pháp chế tạo màng Pt, tính chất Pt giới thiệu cảm biến sinh học  Chương II: Thực nghiệm – Quy trình chế tạo màng Pt, chức hóa bề mặt màng đính kết với số phân tử sinh học Chương III: Kết thảo luận TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt [1] Nguyễn Năng Định (2009), Vật lý kỹ thuật màng mỏng, NXB ĐHQGHN [2] Hồng Nhâm, Hóa học vơ cơ, Tập 3, NXB Giáo Dục Tiếng Anh [3] A Chen, P Holt-Hindle (2010), “Platinum-Based Nanostructured Materials: Synthesis, Properties, and Applications”, Chem Rev., 110, pp 3767–3804 [4] A E Schweizer, G T Kerr (1978), “Thermal decomposition of hexachloroplatinic acid”, Inorg Chem., 17 (8), pp 2326–2327 [5] Andreas Zerr, Gerhard Miehe, George Serghiou, Marcus Schwarz, Edwin Kroke, Ralf Riedel, Hartmut Fues zlig, Peter Kroll and Reinhard Boehler (1999), “Synthesis of cubic silicon nitride”, Nature, 400, pp 340-342 [6] Andrzej Kudelski (2005), “Characterization of thiolate-based mono- and bilayers by vibrational spectroscopy: A review”, Vibrational Spectroscopy, 39, pp 200–213 [7] Balaji Krishnamurthy, S Deepalochani (2009), “Performance of Platinum Black and Supported Platinum Catalysts in a Direct Methanol Fuel Cell”, Int J Electrochem Sci., 4, pp 386–395 [8] Belinda I Rosario-Castro (2008), Chemically Attached Single-Wall Carbon Nanotubes on Polycrystalline Platinum Surface: Probed as Anode for Lithium Intercalation, Department of Chemistry Falculty of Natural Science, University of Puerto Rico [9] Belinda I Rosario-Castro, Estevao R Fachini, Jessica Herna´ndez, Marla E Pe´rezDavis, Carlos R Cabrera (2006), “Electrochemical and Surface Characterization of 4-Aminothiophenol Adsorption at Polycrystalline Platinum Electrodes”, Langmuir, 22, pp 6102-6108 [10] Bong Kyun Park, Sunho Jeong, Dongjo Kim, Jooho Moon, Soonkwon Lim, Jang Sub Kim (2007), “Synthesis and size control of monodisperse copper nanoparticles by polyol method”, Journal of Colloid and Interface Science, 331, pp 417-424 [11] Boulikas, T.; Pantos, A.; Bellis, E.; Christofis, P (2007), “Designing platinum compounds in cancer: Structures and mechanisms”, Cancer Ther , 5, pp 537–583 [12] Chang Ho Yoon, R Vittal, Jiwon Lee, Won-Seok Chae, Kang-Jin Kim (2008), “Enhanced performance of a dye-sensitized solar cell with an electrodepositedplatinum counter electrode”, Electrochimica Acta, 53, pp 2890–2896 [13] Chen, D.H.; Yeh, J.J.; Huang, T.C (1999), “Synthesis of platinum ultrafine particles in AOT reverse micelles”, J Colloid Interface Sci., 215, pp 159–166 [14] Che-Yu Lin, Jeng-Yu Lin, Jo-Lin Lan, Tzu-Chien Wei, Chi-Chao Wan (2010), “Electroless Platinum Counter Electrode for Dye-Sensitized Solar Cells by Using Self-Assembly Monolayer Modification”, Electrochemical and Solid-State Letters,13 (11) D77-D79 [15] Chih-Ming Chen, Chia-Hsien Chen, Sheng-Jye Chernga, Tzu-Chien Wei (2010), “Electroless deposition of platinum on indium tin oxide glass as the counterelectrode for dye-sensitized solar cells”, Materials Chemistry and Physics, 124, pp 173-178 [16] Chun-Wei Chen and Mitsuru Akashi (1997), “Synthesis, Characterization, and Catalytic Properties of Colloidal Platinum Nanoparticles Protected by Poly(Nisopropylacrylamide)”, Langmuir, 13, pp 6465–6472 [17] Craig, Bruce D; Anderson, David S; International, A.S.M (1995), Handbook of corrosion data, pp 8-9 [18] Elham Gharibshahi, Elias Saion (2012), “Influence of Dose on Particle Size and Optical Properties of Colloidal Platinum Nanoparticles”, Int J Mol Sci., 13, pp 14723-14741 [19] Ermete Antolini (2007), “Platinum-based ternary catalysts for low temperature fuel cells: Part II Electrochemical properties”, Applied Catalysis B: Environmental, vol 75, pp 337–350 [20] Fenghua Li, Fei Li, Jixia Song, Jiangfeng Song, Dongxue Han, Li Niu (2009), “Green synthesis ofhighly stable platinum nanoparticles stabilized by aminoterminated ionic liquid and itselectrocatalysts for dioxygen reduction and methanol oxidation”, Electrochem Commun., 11, pp 351–354 [21] Fumitaka Mafuné, Jun-ya Kohno , Yoshihiro Takeda , and Tamotsu Kondow (2000), “Formation and Size Control of Silver Nanoparticles by Laser Ablation in Aqueous Solution”, J Phys Chem B, 104 (39), pp 9111–9117 [22] George B Kauffman, Joseph J Thurner, David A Zatko (1967), “Ammonium Hexachloroplatinate(IV)”, Inorganic Syntheses, Volume [23] George S Newth (1920), A Text-book of Inorganic Chemistry, Longmans, Green, and co p 694 [24] George T Kerr, Albert E Schweizer, Theodore Del Donno (1980), “β-Platinum(II) Chloride”, Inorganic Syntheses, Volume 20 [25] Greenwood, N.N.; Earnshaw, A (1997), Chemistry of the Elements (Second ed.), New York: Elsevier Butterworth-Heinemann [26] Hongshui Wang, Xueliang Qiao, Jianguo Chen, Shiyuan Ding (2005), “Preparation of silver nanoparticles by chemical reduction method”, Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 256, pp 111-115 [27] http://hivatec.ca/consulting-design/thin-film-deposition/ [28] http://irs.ub.rug.nl/dbi/43789b7720e98 [29] http://www.seas.ucla.edu/prosurf/MOCVD.htm [30] http://www.tcbonding.com/sputtering.html [31] Izumi Ohno (2010), Modern Electroplating, Fifth Edition, John Wiley & Sons, c 20 [32] J R Vargas Garcia, Takashi Goto (2003), “Chemical Vapor Deposition of Iridium, Platinum, Rhodium and Palladium”, Materials Transactions, Vol 44, No 9, pp 1717 to 1728 [33] Jian Feng Li et al (2010), "Shell-isolated nanoparticle-enhanced Raman spectroscopy", Nature 464, pp 392-395 [34] Jilie KONG and Shaoning YU (2007), “Fourier Transform Infrared Spectroscopic Analysis o Protein Secondary Structures”, Acta Biochimica et Biophysica Sinica, 39(8), pp 549–559 [35] Jining Xie, Shouyan Wang, L Aryasomayajula and V K Varadan (2007), “Platinum decorated carbon nanotubes for highly sensitive amperometric glucose sensing “, Nanotechnology, 18, 065503 [36] John N Lalena, David A Cleary, Everett Carpenter, Nancy F Dean (2008), Inorganic Materials Synthesis and Fabrication, pp 228 [37] Juyoung Leem, Hyun Wook Kang, Seung Hwan Ko and Hyung Jin Sung (2014), "Controllable Ag nanostructure patterning in a microfluidic channel for real-time SERS systems", Nanoscale, 6, 2895 [38] Kang, W.P.; Kim, C.K (1993), “Novel platinum‐tin oxide‐silicon nitride‐silicon dioxide‐silicon gas sensing component for oxygen and carbon monoxide gases at low temperature”, Appl Phys Lett., 63, pp 421–423 [39] Kenneth G Kreider, Michael J Tarlov, James P Cline (1995), “Sputtered thin-film pH electrodes of platinum, palladium, ruthenium, and iridium oxides”, Sensors and Actuators B: Chemical, 28, pp 167-172 [40] Kevin E Elkins, Tejaswi S Vedantam, J P Liu, Hao Zeng, Shouheng Sun, Y Ding, Z L Wang (2003), “Ultrafine FePt Nanoparticles Prepared by the Chemical Reduction Method”, Nano Letters, (12), pp 1647–1649 [41] Kuan Sun, Benhu Fan, Jianyong Ouyang (2010), “Nanostructured Platinum Films Deposited by Polyol Reduction of a Platinum Precursor and Their Application as Counter Electrode of Dye-Sensitized Solar Cells”, J Phys Chem C, 114, pp 4237– 4244 [42] L Samiee, M Dehghani Mobarake, R Karami, and M Ayazi (2012), "Developing of Ethylene Glycol as a New Reducing Agent for Preparation of Pd-Ag/PSS Composite Membrane for Hydrogen Separation", Journal of Petroleum Science and Technology, 2, pp 25-32 [43] L.G Jacobsohn, X Zhang, A Misra and M Nastasi (2005), “Synthesis of metallic nanocrystals with size and depth control: A case study “, J Vac Sci Technol B, 23, 1470 [44] L.K Kurihara, G.M Chow, P.E Schoen (1995), “Nanocrystalline metallic powders and films produced by the polyol method”, Nanostructured Materials, Vol 5, Issue 6, pp 607–613 [45] Larry N Lewis , Kevin H Janora , Jie Liu , Shellie Gasaway , Eric P Jacobson (2004), “Low temperature metal deposition processes for optoelectronic devices”, Proc SPIE 5520, Organic Photovoltaics V, 244 [46] Long, N.V.; Chien, N.D.; Hayakawa, T.; Hirata, H.; Lakshminarayana, G.; Nogami, M (2010), “The synthesis and characterization of platinum nanoparticles: A method of controlling the size and morphology”, Nanotechnology, 21, 035605 [47] Maribel G Guzmán, Jean Dille, Stephan Godet (2009), “Synthesis of silver nanoparticles by chemical reduction method and their antibacterial activity “, Int J Chem Biomol Eng [48] Mark A Bryant, Susan L Joa, Jeanne E Pemberton (1992), “Raman scattering from monolayer films of thiophenol and 4-mercaptopyridine at platinum surfaces”, Langmuir, (3), pp 753–756 [49] Masahiko Hiratani, Toshihide Nabatame, Yuichi Matsui, Kazushige Imagawa, Shinichiro Kimura (2001), “Platinum Film Growth by Chemical Vapor Deposition Based on Autocatalytic Oxidative Decomposition”, Journal of The Electrochemical Society, 148, C524-C527 [50] Min-Hye Kim, Young-Uk Kwon (2010), “Effects of Organic Additive during Thermal Reduction of Platinum Electrodes for Dye-Sensitized Solar Cells”, Materials Transactions, Vol 51, No 12, pp 2322-2324 [51] Mizukoshi, Y.; Takagi, E.; Okuno, H.; Oshima, R.; Maeda, Y.; Nagata, Y (2011), “Preparation of platinum nanoparticles by sonochemical reduction of the Pt(IV) ions: role of surfactants”, Ultrason Sonochem , 8, pp 1–6 [52] Nguyen The Binh, Nguyen Dinh Thanh,Nguyen Quang Dong, Nguyen Thi Trinh (2014), "Preparation of Platinum Nanoparticles in Solution of Polyvinyl Pyrrolydone (PVP) by Laser Ablation Method ", VNU Journal of Science: Mathematics – Physics, 30 (2), pp 18-24 [53] Nguyen Viet Long, Tong Duy Hien, Toru Asaka, Michitaka Ohtaki, Masayuki Nogami (2011), “Synthesis and characterization of Pt–Pd alloy and core-shell bimetallic nanoparticles for direct methanol fuel cells (DMFCs): Enhanced electrocatalytic properties of well-shaped core-shell morphologies and nanostructures”, Int J Hydrog Energy, 36, pp 8478–8491 [54] O G Palanna (2009), Engineering Chemistry, McGraw Hill Publication, pp 185 [55] Paweł Borowicz, Mariusz Latek, Witold Rzodkiewicz, Adam Łaszcz, Andrzej Czerwinski, Jacek Ratajczak (2012), “Deep-ultraviolet Raman investigation of silicon oxide: thin film on silicon substrate versus bulk material “, Adv Nat Sci: Nanosci Nanotechnol., 045003 [56] R Pereira, L.F Marchesi, R.G Freitas, R Matos, E.C Pereira (2013), “A low-cost platinum film deposited direct on glass substrate for electrochemical counter electrodes”, Journal of Power Sources, 232, pp 254-257 [57] Ryan O’Hayre, Sang-Joon Lee, Suk-Won Cha, Fritz.B Prinz (2002), “A sharp peak in the performance of sputtered platinum fuel cells at ultra-low platinum loading”, Journal of Power Sources, 109, pp 483-493 [58] S Hazra, A Gibaud, P Laffez and C Sella (2000), “Dependence of matrix and substrate on the morphology of nanocermet thin films”, Eur Phys J B, 14, pp 363369 [59] Sang Hern Kim, Chang Woo Park (2013), “Novel Application of Platinum Ink for Counter Electrode Preparation in Dye Sensitized Solar Cells”, Bull Korean Chem Soc., Vol 34, No 831 [60] Sara E Skrabalak, Benjamin J Wiley, Munho Kim, Eric V Formo, Younan Xia (2008), “On the Polyol Synthesis of Silver Nanostructures: Glycolaldehyde as a Reducing Agent”, Nano Letters, Vol 8, No 7, pp 2077-2081 [61] Seok-Soon Kim, Yoon-Chae Nah, Yong-Young Noh, Jang Jo, Dong-Yu Kim (2006), “Electrodeposited Pt for cost-efficient and flexible dye-sensitized solar cells”, Electrochimica Acta, 51, pp 3814–3819 [62] Shuhei HOSHIKA et al (2010), “Effect of application time of colloidal platinum nanoparticles on the microtensile bond strength to dentin”, Dent Mater J., 29, pp 682–689 [63] Sridhar Komarneni, Dongsheng Li, Bharat Newalkar, Hiraoki Katsuki, and Amar S Bhalla (2002), “Microwave−Polyol Process for Pt and Ag Nanoparticles”, Langmuir, 18 (15), pp 5959–5962 [64] Stojan S Djokić, Pietro L Cavallotti (2010), Electrodeposition Modern Aspects of Electrochemistry, Springer New York, Volume 48, pp 251-289 [65] Swee Jen Cho, Chin Yong Neo, Xiaoguang Mei, Jianyong Ouyang (2012), “Platinum nanoparticles deposited on substrates by solventless chemical reduction of a platinum precursor with ethylene glycol vapor and its application as highly effective electrocatalyst in dye-sensitized solar cells”, Electrochimica Acta, 85, pp 16-24 [66] Swee Jen Cho and Jianyong Ouyang (2011), “Attachment of Platinum Nanoparticles to Substrates by Coating and Polyol Reduction of A Platinum Precursor”, J Phys Chem C, 115, pp 8519–8526 [67] T Sugimoto (2011), Monodispersed Particles, Elsevier, pp 214 [68] Than-Tung Duong, Jin-Seok Choi, Anh-Tuan Le and Soon-Gil Yoon (2014), "Morphology Control of Pt Counter Electrodes Using a Pt Precursor Solution with H2PtCl6·xH2O for Highly Efficient Dye-Sensitized Solar Cells", Journal of The Electrochemical Society, 161(4) H166-H171 [69] Toonika Rinken, State of the Art in Biosensors - General Aspects, c 13 [70] U Kreibig, M Vollmer (1995), Optical properties of metal clusters, Springer, Berlin [71] Wöhler, L.; Streicher, S (1913) “Über das Beständigkeitsgebiet von vier wasserfreien Platinchloriden, über die Flüchtigkeit des Metalls im Chlorgas und die Darstellung sauerstoff-freien Chlors”, Chem Ber 46 (2), pp 1591–1597 [72] Xiao Lyu, Jingping Hu, John S Foord, Qiang Wang (2013), “A novel electroless method to prepare a platinum electrocatalyst on diamond for fuel cell applications”, Journal of Power Sources, 242, pp 631-637 [73] Xiaoge Hu, Tie Wang, Liang Wang, and Shaojun Dong (2007), “Surface-Enhanced Raman Scattering of 4-Aminothiophenol Self-Assembled Monolayers in Sandwich Structure with Nanoparticle Shape Dependence: Off-Surface Plasmon Resonance Condition”, J Phys Chem C, 111, pp 6962-6969 [74] Ysmael Verde, Gabriel Alonso, Victor Ramos, Hua Zhang, Allan J Jacobson, Arturo Keer (2004), “Pt/C obtained from carbon with different treatments and (NH4)2PtCl6 as a Pt precursor”, Applied Catalysis A: General, 277, pp 201–207 [75] ZHOU ZhiYou, TIAN Na & SUN ShiGan (2013), "Kinetics of thiocyanate orientation conversion on Pt surface studied by in situstep-scan time-resolved microscope FTIR spectroscopy ", Chinese Science Bulletin, 58, pp 622-626  ... biết phản ứng hóa học khử muối tạo kim loại nguyên chất nhiệt độ thấp Vì chúng ứng dụng rộng rãi để chế tạo hạt nano kim loại [26, 40, 47] lại sử dụng việc lắng đọng màng tượng mầm kim loại thường... HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - - Trịnh Xuân Sỹ CHẾ TẠO MÀNG NANO KIM LOẠI QUÝ VÀ TÌM HIỂU KHẢ NĂNG ỨNG DỤNG Chuyên ngành: Vật lý chất rắn Mã số: 60440104 LUẬN VĂN THẠC SĨ... luận văn là: ? ?Chế tạo màng nano kim loại quý tìm hiểu khả ứng dụng? ?? Trong luận văn, sử dụng polyol ethylene glycol để khử muối H2PtCl6 tạo màng Pt đế silic Màng sau tạo thành xử lý nhiệt để phân