đ ã được cảnh báo rất nhiều về độc tính cấp tính cũng như độc tính lâu dài (ung thư hay sinh s ản), nhưng do sức ép về chất lượng sơn trên thị trường v à do nh ận thức c[r]
(1)TRỊNH THỊ THANH- NGUYỄN KHẮC KINH
QUẢN LÝ
(2)NHÀ XUẤT BẢN ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI 16 Hàng Chuối- Hai Bà Trưng- Hà Nội
Điện thoại: (04) 9715012; (04) 7685236 Fax: (04) 9714899 E-mail.nxb@vnu.edu.vn
Chịu trách nhiệm xuất bản:
Giám đốc: PHÙNG QUỐC BẢO
Tổng biên tập: PHẠM THÀNH HƯNG
Chịu trách nhiệm nội dung.
Hội đồng nghiệm thu giáo trình
Trường ĐHKHTN- Đại học Quốc gia Hà Nội
Ngườinhận xét: TS NGUYỄN THỊ PHƯƠNG THẢO
TS NGUYỄN THỊ HÀ
Biên tập: NHƯ QUỲNH
Chế bản: ĐỒNG HÀ
Trình bày bìa: NGỌC ANH
QUẢN LÝ CHẤT THẢI NGUY HẠI
Mã số: 1K-05004-01105
In 1000 cuốn, khổ 14,5 x 20,5 Nhà in Đại học Quốc gia Hà Nội Số xuất bản: 201/56/XB-QLXB, ngày 17/01/2005
Số trích ngang: 22 KH/XB
(3)TỪ VIẾT TẮT
WHO - Tổ chức Y tế Thế giới
FAO - Tổ chức Nông lương Thế giới
TCVN - Tiêu chuẩn Việt Nam
HCBVTV - Hoá chất bảo vệ thực vật
BYT - BộY tế
KHCN-MT- Khoa học Công nghệ- Môi trường
HDPE - High Density Polyehtlen CTCN - Chất thải công nghiệp
CTNH - Chất thải nguy hại
PAH - Poly Aromatic Hydrocacbon SXKD - Sản xuất kinh doanh
(4)MỤC LỤC
MỞ ĐẦU 3
Chương MỘT SỐ VẤN ĐỀ CHUNG VỀ QUẢN LÝ CHẤT THẢI NGUY HẠI 4
1.1 CÁC KHÁI NIỆM CƠ BẢN 4
1.2 PHÂN LOẠI CHẤT THẢI NGUY HẠI 4
Chương CÔNG CỤ PHÁP LUẬT VÀ CÔNG CỤ KINH TẾ TRONG QUẢN LÝ CHẤT THẢI NGUY HẠI 23
2.1 CÔNG CỤ PHÁP LUẬT 23
2.2 CÔNG CỤ KINH TẾ 30
Chương QUY TRÌNH QUẢN LÝ VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP XỬ LÝ CHẤT THẢI NGUY HẠI 36
3.1 CÁC NGUYÊN TẮC CHUNG 36
3.2 QUY TRÌNH QUẢN LÝ CHẤT THẢI NGUY HẠI 36
3.3 CÁC PHƯƠNG PHÁP XỬ LÝ CHẤT THẢI NGUY HẠI 47
Chương QUẢN LÝ CHẤT THẢI NGUY HẠI Ở VIỆT NAM 80
4.1 NHỮNG VẤN ĐỀ CHUNG 80
4.2 HIỆN TRẠNG CÔNG TÁC QUẢN LÝ CHẤT THẢI NGUY HẠI 84
4.3 NHỮNG VẤ ĐỀ ĐẶT RA ĐỐI VỚI CÔNG TÁC QUẢN LÝ CHẤT THẢI NGUY HẠI RẮN HỆN NAY 87
4.4 MỘT SỐ VÍ DỤ VỀ XỬ LÝ CHẤT THẢI NGUY HẠI 89
Chương QUẢN LÝ CHẤT THẢI NGUY HẠI Ở MỘT SỐ NƯỚC TRÊN THẾ GIỚI 99
(5)MỞ ĐẦU
Vấn đề quản lý chất thải nguy hại nói chung xử lý chất thải nguy hại nói riêng vấn đề xúc công tác bảo vệ môi trường nước Thế giới Việt Nam
Cùng với phát triển cơng nghiệp hố, đại hố đất nước, đô thị, ngành sản xuất, kinh doanh dịch vụ mở rộng phát triển nhanh chóng, phần đóng góp tích cực cho phát triển kinh tế đất nước, mặt khác tạo số lượng lớn chất thải rắn bao gồm: chất thải sinh hoạt, chất thải công nghiệp, chất thải y tế, chất thải nơng nghiệp, chất thải xây dựng có lượng đáng kể chất thải nguy hại vàđang nguyên nhân gây ô nhiễm môi trường, từ quy mô nhỏ, đến ảnh hưởng quy mô rộng lớn tác động xấu tới sức khoẻ, đời sống người chất lượng môi trường chung
(6)Chương 1
MỘT SỐ VẤN ĐỀ CHUNG VỀ QUẢN LÝ
CHẤT THẢI NGUY HẠI 1.1 CÁC KHÁI NIỆM CƠ BẢN
Chất thải nguy hại
Chất thải nguy hại chất thải chứa chất hợp chất có đặc tính gây nguy hại trực tiếp (dễ cháy, dễ nổ, làm ngộ độc, dễ ăn mòn, dễ lây nhiễm đặc tính gây nguy hại khác), tương tác với chất khác gây nguy hại cho môi trường cho sức khoẻ người (Quy chế quản, lý chất thải nguy hại kèm theo Quyết định số 155/1999/QĐ-TTg ngày 16/7/1999 Thủ tướng Chính phủ) Danh mục chất thải nguy hại ghi phụ lục kèm theo Quy chế quản lý chất thải nguy hại nêu Bên cạnh khái niệm chất thải nguy hại cịn có số khái niệm khác, như:
Chất thải nguy hại chất thải có đặc tính sau: dễ phản ứng, dễ bốc cháy, ăn mịn, độc hại phóng xạ
Chất dễ phản ứng chất không bền vững điều kiện thơng thường Nó dễ dàng gây nổ phóng thích khói, mù, khí độc hại, chúng tiếp xúc với nước hay dung môi;
- Các loại thuốc bị hạn sử dụng - Thuốc kém, phẩm chất
- Thuốc không rõ nguồn gốc
Thuốc bị cấm sử dụng cònđang lưu giữ hoặcdo nhập trái phép 1.2 PHÂN LOẠI CHẤT THẢI NGUY HẠI
Có số phân loại chất nguy hại sau: Phân loại chất thải nguy hại theo hình thức tác động
- Loại : Các chất nổ
- Loại : Các dung dịch có khả cháy - Loại : Các chất độc (nguy hiểm)
- Loại : Các chất ăn mòn
Phận loại chất thải nguy hại theo trạng thái vật lý
Chất thải nguy hại theo trạng thái vật lý như: Chất nguy hại trạng thái rắn, bùn, lỏng, khí
Phân loại chất thải nguy hại theo liều lượng tác động
(7)qua miệng qua da (Bảng l.l)
Phân loại chất thải nguy hại theo đường xâm nhập kết hợp với lượng tác động Chất độc xâm nhập vào thể qua đường khác Mức độ gây độc theo đường xâm nhập không giống Để xác định mức độ gây độc theo conđường xâm nhập khác vào thể động vật người thường sử dụng đến số LD50 (Bảng l.2)
Bảng 1.1 Phân loại nhóm độc theo Tổ chức Y tế giới
(LD50mg/kg, chuột nhà)
Qua miệng Qua da
Phân nhóm độc
Thể rắn Thể lỏng Thể rắn Thể lỏng
Ia Độc mạnh 20 10 40
Ib Độc 5-50 20-200 10-100 40-400
II Độc trung bình 50-500 200-2000 100-1000 400-4000
III Độc 500-2000 2000-3000 1000 4000
IV Không độc >2000 >3000
Ghi chú: LD50 ký hiệu độ độc cấp tính thuốc qua đường miệng qua da Đó lượng độc chất gây chết 50% động vật thí nghiệm (tính kg) LD50 nhỏ hố chất độc
Bảng 1.2 Phân loại chất nguy hại kết hợp đường xâm nhập
với lượng tác động đến thể
Chỉ tiêu phân loại
I II III IV
LD 50 Cho đến O,2mg/1ít 50-500mg/kg 500-5.000 mg/kg >5.000mg/kg LD 50 qua
đường hơ hấp
Cho đến O,2mg/1ít 0,2-2mg/kg 2-20 mg/1ít >20mg/1ít
LD 50 Cho đến 200mg/1ít 200- 2.000mg/kg 200- 200000mg/kg >20.000mg/1ít Phản ứng niêm
mạc mắt
Gây hại niêm mạc, đục màng, sưng mắt kéo dài ngày
Đục màng, sưng mắt ngày, gây ngứa niêm mạc ngày
Gây ngứa niêm mạc
Không gây ngứa niêm mạc
Phản ứng da Mẩn ngứa da Mẩn ngứa 72 Mẩn ngứa nhẹ 72
Phản ứng nhẹ 72
Phân loại chất thải nguy hại theo môi trường chất độc tồn tại
(8)Bảng 1.3 Các nguyên tố độc hại nước tự nhiên nước thải
TT Nguyên tố Nguồn thải Tác dụng
1 As Quặng, thuốc trừ sâu Rất độc,gây ung thư Cd Chất thải nguy hại mỏ, mạ
kim loại, ống dẫn nước
Đảo ngược vai trị hố sinh enzym
Gây cao huyết áp, hỏng thận, phá huỷ mơ hồng cầu có tính độc động thực vật nước
3 Be Than đá, lượng hạt nhân công nghiệp vũ trụ
Độc tính mạnh bền, có khả nănggây ung thư
4 B Than đá, sản xuất chất tẩy rửa, chất thải nguy hại
Độc với số loại
5 Cr Mạ kim loại Cr(VI) có nguy gây ung thư Cu Mạ kim loại, chất thải sinh
hoạt công nghiệp, công nghiệp mỏ, khử kiềm
Không độc động vật, độc với cối nồng độ trung bình
7 F Các nguồn địa chất tự nhiên, chất thải, chất xử lý nước
Ở nồng độ 1mg/l ngăn cản phá huỷ Nồng độ 5mg/1 gây phá huỷ xương gây vết
8 Pb Công nghiệp mỏ, than đá, xăng, hệ thống ống dẫn
Gây thiếu máu, bệnh thận Rối loạn thần kinh, môi trường sống bị phá huỷ
9 Mn Chất thải nguy hại mỏ tác động vi sinh vật lên khoáng MnởpH thấp
Tương đối không độc động vật, độc với thực vật nồng độ cao
10 Hg Chất thải nguy hại mỏ, thuốc trừ sâu, than đá
Độc tính cao
11 Mo Thải cơng nghiệp, nguồn tự nhiên
Độc với động vật, cần với thực vật
12 Se Các nguồn địa chất tự nhiên than đá
Cần nồng độ thấp Độc nồng đôcao
13 Zn Thải công nghiệp, mạ kim loại, hệ thống ống dẫn
Cần với metal-enzym Độc với thực vật nồng độ cao
Nguồn: Rarm - Chemicals Handbook, 1992 Các chất độc đất:
(9)Các chất hoá học làm thay đổi thành phần tính chất đất, có làm chua đất, làm cứng đất, làm thay đổi cân chất dinh dưỡng trồng đất
Nguồn nhiễm đất chất phóng xạ phế thải sở khai thác chất phóng xạ, trung tâm nghiên cứu nguyên tử, nhà máy điện nguyên tử, vụ thử hạt nhân, sở sử dụng đồng vị phóng xạ nông nghiệp, công nghiệp y tế (sử dụng đồng vị phóng xạ để chữa bệnh nghiên cứu khoa học) Bên cạnh lợi ích to lớn phóng xạ gây cho người nhiều hiểm hoạ
Phân chia nhóm chất thải nguy hại gây ung thư
Danh sách chất gây ung thư, xác nhận đề nghị người cần tránh tiếp xúc (Bảng 1.4)
Bảng 1.4 Các chất gây ung thư cần tránh tiếp xúc
Hợp chất Sử dụng Mức độ nguy hiểm
4-Nitrophenyl Phân tích hố học Gây ung thư bàngquang -naphtylamin Chất chống oxi hoá Sản xuất
phẩm màu, phim màu
Gây ung thư bàng quang
4,4-metylenebis Tác nhân lưu hoá chất dẻo Gây ung thư bàng quang
Metyl-cloanilin ete
Sản xuất nhựa trao đổi lon Thường bị nhiễm chất ung thư
biclometyl ete
3,3-Điclobenziđin Sản xuấtphẩm màu Chất quy ung thư tiếng
Bis (clometyl) ete Sản xuất nhựa trao đổi lon Gây ung thư phổi
-naphthylamin Sản xuất thuốc nhuộm, thuốc thử Gây ung thư bàng quang Benzidin Sản xuất phẩm màu, cao su, chất
dẻo, mục in
Gây ung thư bàng quang
Elyleneimin Chế hoá giấy, vải Chất gây ung thư tiếng
- propiolacton Sản xuất chất dẻo Nghi ngờ gây ung thư cho người
Vinyl clorua Nhựa PVC Chấtgây ung thư gan
Etylen diolorua Dung môi công nghiệp Chất sát
trùng hạt lương thực chất phụ gia cho xăng để thu gom chi, năm thải ngồi mơi trường
7,4.105kg
Chất gây ung thư dày, lách, phổi
Bên cạnh cách phân loại chất thải nguy hại chung nêu cịn có số phân loại chất thải nguy hại chuyên ngành sau:
Phân loại chất thải nguy hại ngành sản xuất hoá chất
(10)- Phân bón hố học -Ngành sơn, verni
- Cao su nhựa sản phẩm sở cao su nhựa - Chất tẩy rửa đồ mỹ phẩm
- Ác quy pin - Thuốc trừ sâu - Khí cơng nghiệp
Ngành cơng nghiệp hố chất ngành sử dụng nhiều hoá chất nhất, đa dạng phương diện thải độc chất vào môi trường, ngành sản xuất hố chất vơ cơ phân bón
Ngành sản xuất hố chất vơ cơ bản
Sản xuất axít sulphuricl.
Axít sulphuric mộttrong sản phẩm quan trọng cơng nghiệp hố chất Việt Nam gắn liền với việc sản xuất phân lân, nguồn phân bón hố học quan trọng sản xuất nơng nghiệp Việt Nam
Chế phẩm để sản xuất axít sulphuric SO2 Từ SO2 qua giai đoạn oxy hố để chuyển thành SO3 sau SO3 hấp thụ vào nước để chuyển thành H2SO4 Như Vậy phương trình tổng qt q trình hố học sau:
SO2+ O2 SO3 SO3+ H2O H2SO4
Để có SO2 phải sử dụng lưu huỳnh nguyên tố, phải đốt quặng pyrit Quặng pyrit quặng chứa sulfua sắt Quá trình đốt S hay sulphua sắt (pyrit) tiến hành lò với nhiệt độ cao Lưu huỳnh trình cháy chuyển hoá thành SO2, đồng thời lượng nhỏ thành H2S hình thành mơi trường khử q trình tinh chế SO
Các chất SO2, SO3 Và H2S dây chuyền chất độc có khả kích thích tối đa niêm mạc hệ thống hơ hấp hệ thống tiêu hố Đáng ý chất luôn nguy công nhân làm việc xưởng sản xuất axít sulphuric chúng ln tồn hàm lượng cực cao Nồng độ SO2 khoảng 0,06 mg/lit dẫn đến ngộ độc nặng
Khi sản xuấtaxít sulphuric từ quặng pyrit, xỉ thải từ lịđốt pyrit ln ln có chứaasen asen ln ln tồn song hành với quặng sắt Khi bị oxy hoáở nhiệt độ cao,asen chuyển hố thành ơxyt sau thành muối Để sản xuất axít H2SO4 đặc lượng xỉ thải từ việc đốt pyrit vào khoảng từ 1,3 đến 1,4 Điều có nghĩa lượng asen vải theo xỉ vào khoảng kg asen (nguyên tố) Lượng asen bay thải xỉ nóng khu vực lị đốt, bị rửa trơi hay bay vào khí quanh khu vực dạng bụi xỉ pyrit
(11)sẽ tác động trực tiếp đến khu vực sản xuất - Ngành sản xuất xút điện phân
Phương trình hố học trình điện phân NaCl để sản xuất xút thể sau:
NaCl + H2OCl2+ H2+ NaOH
Đùng điện cực thuỷ ngân cho sản phẩm có chất lượng cao (nồng độ NaOH cao sạch) Tuy nhiên nguồn ô nhiễm thuỷ ngân lớn Thuỷ ngân theo nước thải, bay với H2 H2O làm đặc xút, nguồn nhiễm trực tiếp cho người lao động với nồng độ cao Trên thực tế, độc tính cao thuỷ ngân nên hầu Việt Nam công nghệ bị cấm sử dụng
Amiăng sử dụng dạng bìa để làm màng ngăn bể điện phân Màng amiăng cũ thải ra, bay vào môi trường gây ô nhiễm mơi trường khơng khí
Hiện sở sản xuất xút Việt Nam thay hồn tồn cơng nghệ điện phân điện cực thuỷ ngân màng amiăng hệ thống thiết bị dùng điện cực titan màng polimer
Khí clo axít HCl sản phẩm cơng nghệ điện phân khí cực độc Nồng độc đo khoảng 0.001 đến 0.006 mg/lit khơng khí ngộ độc nặng, nồng độ đo khơng khí 0.1 đến 0.2 mg/lit gây tử vong sau nhiễm HCl có khả tương tự thấp hơn, gây phản ứng hệ thống hô hấp
Khi cô đặc xút từ sản phẩm sau điện phân để đạt độ đặc mà thị trường yêu cầu (lớn 30% hay đến xút rắn), NaOH thất vào khơng khí hệ thống dẫn bị hở Hơi xút xút lỏng gây bỏng cho da, hệ thống hô hấp mắt lao động không trang bị bảo hộ Nồng độ tối đa xút cho phépở dạng sai mg/m3
Từ khí clo, để sản xuất HCl, sở sản xuất xút phải đốt khí H2 Cl2 tia hồ quang Ngược lại, khí Cl2 nguồn gây nhiễm hố chất quan trọng khâu Từ Cl2 người ta sản xuất dẫn xuất khác javen, hypochlorua ,đây nguồn gây nhiễm khí clo hợp chất mang tính oxy hố mạnh
Ngành sản xuất phân hốhọc
Sản xuất phân bón Việt Nam sản xuất phân lân phân đạm - Phân lân
(12)Quặng apatit quặng chứa hỗn hợp muối phức phơtphát florua canxi có cơng thức hố học chung Ca5F(PO4)3 Quá trình phản ứng tạo phân lân suppephosphat q trình chuyển hố phospho dạng khơng tan sang dạng hồ tan Ca(H2PO4)2 cối hấp thụ Để chuyển hố người ta sử dụng H2SO4 H3PO4 Tuy nhiên, thành phần quặng apatit có CaF nên trình phân huỷ quặng axít ln hình thành hợp chất flo dạng HF, SiF4 hay H2SiF6
Phân lân thuỷ nhiệt hay phân lân nung chảy phân lân từ quặng apatit trình chuyển hố quặng phốtphát tiến hành đường phân huỷ nhiệt độ cao với chất trợ chảy secpantin (MgO, Mg(OH)2 SiO2 H2O) mộtsố quặng chứa Mg, Ca SiO2 khác, thí dụ: dolomit (MgCO3.CaCO3) công thức tổng quát phân lân nung chảy (Ca, Mg)P2O5.(Ca, Mg)O P2O5.SiO2
Quá trình nung chảy hỗn hợp quặng nhiệt độ khoảng 1400oC -1500oC nguồn để tạo HF từ thành hợp chất khác SiF4, H2SiF6ở dạng khí dạng nước thải
Như vậy, hai q trình sản xuất phân lân phương pháp hố học thuỷ nhiệt nguồn tạo dẫy chất độc F2 HF, SiF4 H2SiF6 Các hợp chất flo chủ yếu thải dạng khí thải sau thu gom xử lý (chủ yếu hấp thụ) chuyển thành dạng lỏng hay rắn
Trên thực tế, sở nồng độ HF mẫu khí nước xung quanh nhà máy vượt tiêu chuẩn cho phép Điều chứng tỏ khả bị nhiễm flo hợpchấtcủa cơng nhân khu vực lớn
Flo nguyên tố chất khí độc, gây phá huỷ mắt, da hệ hô hấp Tiếp xúc lâu dài với khí flo gây bệnh xương Độc tính flo cao với giá trị LC50 0,2 mg/1ít Đặc biệt, nhiệt độ cao độc tính flo tăng lên
HF gây tác động tương tự F2 nồng độ khoảng 0,2 mg/lít nguy hiểm hệ hô hấp nhiễm thời gian ngắn Nhiễm HF dẫn bị phá huỷ tế bào phổi phế quản Do áp suất HF lớn (122.900 kPa) nên nói HF nguy hiểm qua đường hô hấp công nhân sản xuất phân lân apatit, phân huỷ quặng apatit bằngaxít hầm ủ, hồn tồn khơng đảm bảo độ thống khí độ ẩm cao dễ dẫn đến khả nhiễm HF nồng độ cao
(13)phẩm có giá trị Na2SiF6
Flo dẫn xuất chúng hình thành cơng nghệ sản xuất phân lân Vấn đề đặt làm để thugom chuyển hoá no thành sản phẩm thương mại hố Trước đây, Cơng tyLâm Thao chuyển hố chất thành sản phẩm thuốc bảo quản gỗ Na2SiF6 để bán cho Trung Quốc Do chưa giải vấn đề thị trường flo nên vấn đề flo cịn bỏ ngỏ, thất flo vào môi trường lao động môi trường tự nhiên tiếp tụcxẩy
-Phân đạm
Sản xuất phân đạm Việt Nam có Cơng ty Phân đạm Hà Bắc Sản phẩm Công ty Phân đạm Hà Bắc urê Để sản xuất urê, người ta sử dụng nguyên liệu than antraxit thông qua giai đoạn tổng hợp NH3 sau tổng hợpurê từ NH3 CO2
Để có NH3 phải có H2 N2 N2 lấy từ khơng khí, cịn H2 sinh từ việc khí hốthan nước Hỗn hợp khí than ướt bao gồm Co, CO2 H2 tạp chất khác như: hợp chất hữu cianua, phenol, H2S, hợp chất dạng Poly Aromatic Hydrocacbon (PAH)
Các phân tích mơi trường nước khơng khí khu vực Công ty đạm cho thấy tồn hợp chất H2S, cianua phenolở mức độ cao Nguyên nhân hệ thống thiết bị khí hoá đạm Hà Bắc lạc hậu, việc khống chế điều kiện khí hố tối ưu chưa tốt nên lượng khí tạp hình thành nhiều Đồng thời trình sản xuất sử dụng than chất lượng xấu (hàm lượng C thấp, hàm lượng nhựa than cao) nguyên nhân tạo lượng lớn chất PAH, phenol cianua
Cianua hình thành trình cháy yếm khí với hydrocarbon mạch vịng hình thành cianua thơm benzyl cianua hợp chất độc: nhiễm độc thể khí bị chống váng, đau đầu nơn mửa nhanh, cịn gây bỏng cho da mắt
Ngành sản xuất sơn, vecni dầu bóng
Việc sản xuất sơn alkyd Việt Nam sở dầu thực vật nói chung cịn thủ cơng Nhiều loại dầu thực vật sử dụng để nấu sơn có khả gây dị ứng cho thể người Chủng loại lượng hoá chất sử dụng pha chế sơn nhiều phức tạp: loại bột mầu, loại dung môi, chất phụ gia như:
- Các loại nhựa gốc: alkyd resine, acrylic resine, epoxy, uretan - Các loại bột mầu: than oxit, oxit sắt, kẽm cromat
- Các chất độn: CaCO3, BaSO4…
- Các loại dung môi: xylene, toluene, butyl acetate, white spirit
(14)chất hữu có thành phần cấu tạo phức tạp nói chung nhà sản xuất khơng biết hết tính chất hố học độc tính chúng Đây bí mật cơng nghệ nên khó có thơng tin hợp chất
Lượng dung môi sử dụng để pha sơn white spirit, toluen, xylen, butyl acetat lớn
Công đoạn nghiền sơn gốc pha chế sơn từ sơn gốc, chất màu, phụ gia dung môi nguồn quan trọng tạo tác động đến sức khoẻ Mức độ tác động tuỳ thuộc nhiều vào hệ thống thiết bị Hiện hầu hết sở khảo sát có hệ thống tự động khâu nhìn chung theo ngun lý hệ thống kín
Trong dây chuyền cơng nghệ sản xuất sơn, hoá chất dạng nhựa gốc, chất màu dung môi phụ gia hố chất có khả gây phản ứng hay dị ứng cho người tiếp xúc trực tiếp, đặc biệt số dầu thực vật để chế tạo nhựa gốc Dung môi sử dụng công nghệ sơn dung mơi mạnh để có khả hồ tan tốt polimer hữu Các chất màu sơn gốc cần phải nghiền mịn để tạo sản phẩm sơn với độ phân tán độ phủ cao Từ đặc trưng nhận thấy cơng nghệ sản xuất sơn người lao động có nhiều nguy tiếp xúc với loại hoá chất dạng:
- Hơi dung môi nhiệt độ thường (dung môi hữu chính)
- Các hạt phân tán có kích thước cực nhỏ phân tán môi trường lao động -Các dầu thực vật có tính kích thích hay gây dị ứng cao
Các dạng tiếp xúc phụ thuộc vào:
- Trìnhđộ thiết bị: đặc biệt thiết bị nghiền sơn, nấu sơn thiết bị pha đóng hộp sơn
- Kiến trúc nhà xưởng, đặc biệt xưởng nghiền pha chế đóng hộp sản phẩm nơi mà người cơng nhân thường phải thao tác trực tiếp với việc tháo bán sản phẩm, nhập nguyên liệu
- Trang thiết bị bảo hộ cá nhân
Các dung môi sử dụng sơn nguồn hố chất nguy hiểm trừ dung mơi standard (white spirit) cịn lại dung mơi mạch vịng benzen, toluen, xylen, tetra hay triclo etyl, hexan.và dẫn xuất glycol Các dung môi hầu hết tác động mạnh đến hệ hô hấp thần kinh da
(15)việc bảo vệ sức khoẻ người lao động đảm bảo chất lượng sản phẩm, nhiều hệ thống phản ứng kín, nghiền tự động suất cao hệ thống pha chế đóng hộp tự động nhập từ công ty sơn lớn giới nên hạn chế nhiều nguy
Ngành pin acquy
Trong công nghệ người ta sử dụng lượng nhỏ muối thuỷ ngân (HgCl2) để làm chất chống phân cực Việc sản xuất điện cực than công nghệ thiêu kết chuyển lên Công ty ác quy Vĩnh Phúc Thiêu kết điện cực than thiêu kết lõiđiện cực từ bột graphit kết dính nhựa than đá Nhựa than tổ hợp nhiều hợp chất hữu cơ, đặc biệt hợp chất đa vịng nên nung xẩy q trình cháy Nếu q trình cháy khơng hồn tồn cơng nghệ nguồn đẩy hợp chất có PAH vào mơi trường khơng khí, gây tác động trựctiếp cho sức khoẻ môi trường Hiện tại, cơng suất lị thiêu cơng ty acquy nhỏ nên lõi than nhập
Ngành sản xuất ắc quy chì bao gồm số công đoạn quan trọng liên quan đến hố chất là:
- Cơng đoạn chuẩn bị cực chì (đúc cực, nghiền bột chì, tạo trát cao chì chứa bột chì, bột oxyt chì axít H2SO4 đặc)
- Cơng đoạn chế tạo vỏ bình caosu ebonit, có giai đoạn luyện cao su lưu hố
- Cơng đoạn hố thành bìnhđiện có hơiaxít bốc lên mạnh Ngành sản xuất sản phẩm caosu
Nguyên tắc công nghệ ngành sản xuất sản phẩm cao su từ cao su sống (tự nhiên hay nhân tạo), luyện (nghiền trộn) với chất phụ gia để tạo hệ vật chất đồng trước đưa cao su luyện vào khn ép thực q trình lưu hoá Về cao su sống dù cao su tự nhiên (butadien) hay nhân tạo (rất đa dạng: ninh, butyl, silicon hay acrilic ) nhập vật chất trơ điều kiện thông thường, có nguy dễ bắt cháy
Hố chất phụ gia cho trình hình thành sản phẩm cao su phức tạp, bao gồm:
- Lưu huỳnh kim tồn dạng bột, không tan nước, thuộc loại nguyên liệu dễ bốc cháy, dễ thăng hoa điều kiện tự nhiên
(16)chất phòng lão, sử dụng với khối lượng lớn, cỡ 3,5% tổng lượng cao su Hầu hết chúng sản phẩm hữu dạng dẫn xuất phenol có khả làm giảm ngăn ngừa q trình oxy hố, khơng tan nước Thông thường chúng tồn dạng bột rắn
- Các chất độn dầu hoá dẻo, chất làm mềm, axít stearic, chất chống tự lưu Tổng lượng chất so với cao su vào khoảng 20% Trong số chất kẽm oxyt sử dụng với khối lượng lớn nhất, cỡ 8% so với tổng khối lượng cao su Oxyt kẽm loại chất dễ phân tán vào mơi trường khơng khí nhẹ, đồng thời loại chất dễ hoạt động môi trường dù mangaxít hay kiềm, có ý nghĩa định ô nhiễm nước Một tác nhân dầu hoá dẻo Khác với chất hoá dẻo dùng cho nhựa, dầu hoá dẻo dùng cho sản phẩm cao su, đặc biệt từ cao su thiên nhiên, người ta thường sử dụng sản phẩm công nghệ chế biến dầu thông (được gọi dầu tùng tiêu) Loại chất dạng dầu quánh, không tan nước, không bay mạnh, dễ cháy
- Loại chất độn quan trọng sử dụng với khối lượng lớn có tác động đến sức khoẻ môi trường nhiều muội than đen Trong trường hợp sản xuất sản phẩm lốp ô tô chịu lực cao cần độ chống mài mòn cao, chúng sử dụng với tỷ lệ khối lượng cỡ 60% so với cao su Muội than có đặc trưng mịn nhẹ nên tác nhân nhiễm mơi trường khơng khí quan trọng Một loại nguyên liệu hoá chất quan trọng dạng chất lỏng xăng công nghệ, sử dụng với tỷ lệ cỡ 2,5% so với tổng lượng cao su Xăng công nghệ chất dễ bay hơi, dễ cháy Vì sử dụng q trình cơng nghệ khơng phải động kín nên xăng tác động trực tiếp đến môi trường lao động hoá chất khác Mức độ tác động phụ thuộc vào loại máy, thao tác môi trường
- Các dung môi sử dụng với khối lượng lớn trước lưu hố chuyển hồn tồn vào mơi trường khơng khí tác dụng nhiệt độ lưu hoá (khoảng 100oC), gây nguy nhiễm dung môi trực tiếp người lao động dân cư xung quanh Đặc biệt sở sử dụng xăng chì ngồi dung mơi cịn có nguy nhiễm chì
Hiện cơng ty sản xuất sản phẩm cao su, khâu tháo lắp khn hầu hết cịn mức thủ cơng hay bán tự động, người cơng nhân phải đứng tư tiếp xúc trực tiếp với hay khí từ q trình lưu hố, đặc biệt với công nghệ sản xuất săm lốp ô tô Với loại sản phẩm này, keo xăng sử dụng nhiều để gắn kết lớp cao su bố vải với Toàn lượng dung mơi cho keo vào mơi trường lao động, khác với trường hợp công nhân sản xuất sơn, lượng dung mơi pha sơn sử dụng sơn Nếu khơng có kiến trúc cơng nghiệp hợp lý lượng dung mơi tác động trực tiếp tới người lao động thao tác khuôn sản phẩm cao su tháo dỡ khn
(17)hố chất dạng bột than đen, oxyt kim loại, chất màu, chất phụ gia cho cao su khác Vì hố chất cần phải mịn để phân tán cao su sau luyện nên trình cân,đong nhập liệu vào máy luyện cán tiến hành thủ cơng nguồn tiếp xúc nguy hiểm với hệ hơ hấp cơng nhân Các hố chất hố chất có tính phản ứng cao oxyt kim loại, dễ tác động đến hệ hô hấp muội than, lưu huỳnh
Lượng sử dụng than lưu huỳnh xăng công nghệ sản phẩm cao su cao, thí dụ xăng khoảng 2,5%, muội than khoảng 40-60% làm tăng nguy nhiễm công nhân tiếp xúc trực tiếp dân cư xung quanh
Ngành sản xuất sản phẩm chất dẻo
Gồm sản phẩm nhựa, mút, PE , chiếm tỷ trọng cao số sở thuộc ngành hoá sản phẩm hoá
Hoá chất sử dụng ngành chia làm loại: - Nhựa hạt: PP, PE, PVC, TDI
- Phụ gia: DOP - Bột mầu cho nhựa
Ngồi cơng đoạn đùn ép, thổi màng nhựa, số sở thêm cơng đoạn tạo hình, in nhựa hồn thiện sản phẩm nhựa cơng đoạn có sử dụng loại dung môi như: toluene, butylacetate, isopropylalcohol, metylchloride,
Đối với sở sản xuất mút xốp từ polyuretan, nguyên liệu chủ yếu để sản xuất TDI (toluene diisocyanate) hoá chất cần quan tâm thân hố chất độc sử dụng với số lượng lớn
Phân loại hoá chất bảo vệ thực vật
Các hoá chất bảo vệ thực vật đa dạng thành phần, tác dụng trồng cách sử dụng Vì vậy, có nhiều cách phân loại chúng
Mỗi cách phân loại dựa theo tiêu chí khác nhau, thơng thường người ta phân loại theo cách: Mục đích sử dụng; theo thành phần, theo nguồn gốc sản xuất; theo tính chất độc hại, theo phương pháp sử dụng, theo tính bền vững chúng tự nhiên
- Các chất trừ sâu; - Các chất diệt cỏ;
- Các chất diệt côn trùng; - Các chất diệt chuột
Một số phân loại khác
(18)- Các dẫn xuất axit afolic (dalapon); - Các dẫn xuất cacbamat (satun, eptam), - Triazín (simazin, atrazin, ).
Nhóm chất diệt chuột động vật gậm nhấm:phoszin, warfarin Phân loại theo nguồngốcsản xuất cấu trúc hoá học
Hoá chất bảo vệ thực vật hữu cơ:
- Các hoá chất bảo vệ thực vật nhóm hữu photpho: metyl - parathion, parathion, monocrotophot, diazion, malathion, dimetoal, azodzin;
- Các hoá chất bảo vệ thực vật nhóm hữu do: DDT, aldrin, HCl, chlordan, heptaclo, 2,4 - D;
- Các chất trừ sâu thuỷ ngân hữu cơ: ceresau, granosan, falizan; - Các dẫn xuất hợp chất mao;
- Các dẫn xuất củaurê;
- Các dẫn xuất axit cacbamic; - Các dẫn xuất axit propionic; - Các dẫn xuất axit xianhiđic;
Các chất trừ sâu vô
Các hợp chất đồng, hợp chất asen, hợp chất lưu huỳnh, hợp chất vô khác, chất trừ sâu nguồn gốc thực vật
Phân loại theo độ bền vững
Các thuốc bảo vệ thực vật có độ bền vững khác nhau, nhiều chất lưu đọng mơi trường đất, nước, khơng khí thể động vật, thực vật Do hoá chất độc gây tác động trực tiếp gián tiếp đến sức khoẻ người Dựa vào độ bền chúng, xếp chúng vào nhóm sau:
- Nhóm khơng bền vừng: Nhóm gồm hoạt chất photpho hữu cơ, cacbamat Các hợp chất nhóm có độ bền vững kéo dài vịng từ 1-12 tuần
- Nhóm chất bền vững trung bình: Các hợp chất nhóm có độ bền vững từ -18 tháng Điển hình thuộc nhóm thuốc diệt cỏ 2,4D (thuộc loại hợp chất hữu có chửa do) Nhóm chất bền vững: Các hợp chất nhóm có độ bền vững thời gian từ 2-5 năm Thuộc nhóm kể đến thuốc trừ sâu bị cấm sử dụng Việt Nam là DDT, 666 (HCH), Đó hợp chất hữu bền vững
- Nhóm chất bền vững: Đó hợp chất hữu cơ, kim loại loại có chứa kim loại nặng thuỷ ngân Hg, asen As khó bị phân huỷ theo thời gian, chúng bị cấm sử dụng Việt Nam
Thuốc bảo vệ thực vật có đặc trưng:
(19)- Trong nhiều trường hợp thuốc bảo vệ thực vật đồng thời tiêu diệt nhiều lồi sinh vật, có lồi có ích ếch, nhái rắn, vi sinh vật, tơm, cua, cá, Những sinh vật có ích thường khống chế ăn sâu hại giữ cho hệ sinh thái đồng ruộng cân
- Tồn dư lâu dài đất, nước Sau qua chuỗi thức ăn xâm nhập thể người gây nhiều tai biến Tác động thuốc bảo vệ thực vật có tính chất ăn sâu, bào mịn phát người khó cứu chữa (Hình 1.1)
- Nếu dùng nhiều lần loại thuốc trùng sâu hại tạo sức đề kháng, trơ dần với thuốc, làm xuất loại ký sinh trùng mới, phải dùng loài thuốc đặc hiệu số lần phun phải nhiều
Phân loại theo độ độc(WHO)
Thuốc bảo vệ thực vật phân loại thành nhóm ký hiệu sau: Nhóm Ia: Độc mạnh "rất độc", chữ đen đỏ;
- Nhóm Ib: Độc "độc", chữ đen đỏ;
- Nhóm II: Độc trung bình "có hại", chữ đen vàng; - Nhóm III: Độc "chú ý", chữ đen xanh;
- Nhóm IV: Nền xanh Phân loại theo chế tác động
- Thuốc gây độc tiếp xúc; - Thuốc gây độc vị độc; - Thuốc nội hấp, thấm sâu; - Nhóm thuốc xơng
Chất nguy hại dùng qn sự
Trong vũ khí hố học vào chất chất độc người ta chia làm ba nhóm:
- Nhóm chất độc;
- Nhóm chất tạo khói nguỵ trang; - Nhóm chất gây cháy
Theo hiệu sử dụng, chất độc hoá học chia thành chất độc gây chết chất độc làm sức chiến đấu tạm thời: Ngồi cịn có vũ khí hoá học thành phần phát huy hiệu đạn hoá học chạm mục tiêu (phản ứng tạo chất độc tức thời)
Những chất độc hoá học chọn làm vũ khí hố học thường có tính độc cao, xâm nhập nhanh chóng vào thể người, động vật thực vật, đồng thời tính chất vật lí chúng tương đối ổn định Các chất độc hoá học gồm hai loại:
(20)- Loại chất độc quân chất gây ngạt thở, viêm loét, kích thích chảy nước mắt, hắt hơi, làm rối loạn thần kinh
Hình 1.1 Thời gian tồn dư số loại thuốc bảo vệ thực vật Chất độc hố học vũ khí hố học có đặc điểm sau:
- Sát thương nhiều người, giết hại gia súc, phá hoại mùa màng lúc vàở phạm vi rộng lớn;
- Có loại chất độc hố học có thời gian hiệu lâu dài (phụ thuộc vào tính chất lí hố hiệu lực độc tính) Song có nhiều chất có khả gây nhiễm độc cấp tính, đặc biệt có chất gây nhiễm độc chớp nhống;
- Sát thương người, động vật, cỏ tác dụng hoá học Hậu nhiễm độc dẫn đến tê liệt hệ thần kinh trung ương hay hoạt tính loại men, phá huỷ quan tạo máu,gây rối loạn hoạt động sinh lý bình thường, dẫn đến nhiễm độc nhẹ nặng, làm chết người