Nghiên cứu xử lý glyxerin phụ phẩm sản xuất biodiezen thành nguyên liệu cho tổng hợp glyxerin tert bulyl ete (GTBE)

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - ĐỖ ANH QUANG NGHIÊN CỨU XỬ LÝ GLYXERIN PHỤ PHẨM SẢN XUẤT BIODIEZEN THÀNH NGUYÊN LIỆU CHO TỔNG HỢP GLYXERIN TERT-BULYL ETE (GTBE) Chuyên ngành: KỸ THUẬT HÓA HỌC LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC Hà Nội - 2018 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - ĐỖ ANH QUANG NGHIÊN CỨU XỬ LÝ GLYXERIN PHỤ PHẨM SẢN XUẤT BIODIEZEN THÀNH NGUYÊN LIỆU CHO TỔNG HỢP GLYXERIN TERT-BULYL ETE (GTBE) LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Chuyên ngành: Kỹ thuật hóa học NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS NGUYỄN HỒNG LIÊN Hà Nội – 2018 LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, em xin chân thành cảm ơn giúp đỡ PSG.TS Nguyễn Hồng Liên Cơ tận tình hướng dẫ giúp đỡ em trình thực cơng trình nghiên cứu Em xin chân thành cảm ơn thầy Viện kỹ thuật hóa học, trường Đại học Bách khoa Hà Nội giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho em trình học tập nghiên cứu Hà Nội, ngày 29 tháng 10 năm 2018 Học viên Đỗ Anh Quang LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan nghiên cứu kết đạt luận văn hồn tồn trung thực, tơi tiến hành nghiên cứu Các số liệu, kết nghiên cứu nêu luận văn chưa công bố cơng trình khác Các tài liệu tham khảo trích dẫn đầy đủ phần danh mục tài liệu tham khảo Hà Nội, ngày 29 tháng 10 năm 2018 Học viên Đỗ Anh Quang MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1.1 TỔNG QUAN Quá trình sản xuất biodiesel 1.1.1 Nguyên liệu cho sản xuất biodiesel 1.1.2 Phản ứng tổng hợp biodiesel 1.1.3 Hiện trạng sản xuất biodiesel .3 1.2 Phụ phẩm trình sản xuất biodiesel 1.3 Tính chất, ứng dụng phương pháp sản xuất glyxerin 1.3.1 Giới thiệu glyxerin 1.3.2 Tính chất vật lý .7 1.3.3 Tính chất hố học 1.3.4 Ứng dụng 10 1.3.5 Các phương pháp sản xuất glyxerin 13 1.3.6 Sản xuất glyxerin Việt Nam 17 1.3.7 Tình hình tiêu thụ Glyxerin giới 17 1.4 Các phương pháp tinh chế glyxerin phụ phẩm sản xuất biodiezen .19 1.4.1 Phương pháp chưng cất 20 1.4.2 Phương pháp sử dụng nhựa trao đổi ion 21 1.4.3 Phương pháp acid hố, trích ly với dung môi hấp phụ 21 1.4.4 Một số phương pháp khác 22 1.5 Ứng dụng glyxerin tổng hợp Glyxerin tert-butyl ete (GTBE) .22 1.5.1 Tính chất glyxerin tert-butyl ete (GTBE) 22 1.5.2 Ứng dụng GTBE 23 1.5.3 Sản xuất GTBE phương pháp ete hóa glyxerin 25 1.6 CHƯƠNG Định hướng nghiên cứu 27 THỰC NGHIỆM 28 2.1 Hoá chất, dụng cụ thí nghiệm 28 2.1.1 Hoá chất 28 2.1.2 Dụng cụ thí nghiệm 28 2.2 Tinh chế glyxerin thô .29 2.2.1 Giai đoạn axit hố glyxerin thơ 29 2.2.2 Giai đoạn trung hoà pha giàu glyxerin NaOH 30 2.2.3 Giai đoạn trích ly dung mơi phân cực .31 2.2.4 Giai đoạn tách dung môi chưng đơn giản 31 2.2.5 Giai đoạn xử lý màu glyxerin 32 2.3 Phương pháp phân tích nguyên liệu sản phẩm 33 2.3.1 Phân tích GC/MS 33 2.3.2 Xác định hàm lượng nước glyxerin 35 2.3.3 Xác định hàm lượng tro glyxerin 36 2.3.4 Hàm lượng chất hữu khác glyxerin 37 2.3.5 pH mẫu glyxerin 37 2.3.6 Độ màu glyxerin 37 2.4 CHƯƠNG Phản ứng tổng hợp GTBE 37 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 40 3.1 Đặc trưng glyxerin thô thu từ sản xuất biodiesel 40 3.2 Tinh chế glyxerin- giai đoạn axit hoá 42 3.2.1 Mục đích giai đoạn axit hố glyxerin thơ để loại bỏ xà phịng, axit béo tự muối vơ .42 3.2.2 Ảnh hưởng loại axit .43 3.2.3 Ảnh hưởng pH .45 3.2.4 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng .46 3.2.5 Ảnh hưởng thời gian phản ứng 47 3.2.6 Ảnh hưởng thời gian tách pha 48 3.3 Tinh chế glyxerin- giai đoạn trích ly .49 3.3.1 Ảnh hưởng loại dung môi 49 3.3.2 Ảnh hưởng tỉ lệ dung môi pha glyxerin đến hiệu tinh chế glyxerin 51 3.4 Tinh chế glyxerin- giai đoạn xử lý màu .52 3.5 Đặc trưng glyxerin sau tinh chế 53 3.6 Thử nghiệm tổng hợp GTBE từ glyxerin tinh chế 55 KẾT LUẬN 61 TÀI LIỆU THAM KHẢO 62 DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT Kí hiệu Giải thích GTBE Glyxerin tert-butyl ete IPA Iso-Propyl Ancol DGBE di-etylen Glycol mono-Butyl ete KL Khối lượng MONG Matter organic non glyxerin GC-MS Gas chromatography–mass spectrometry DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Tính chất vật lý Glyxerin Bảng 2.1 Điều kiện phân tích GC/MS 34 Bảng 2.2 Các mẫu dùng để dựng đường chuẩn glyxerin 35 Bảng 3.1 Các hợp chất có glyxerin thơ 41 Bảng 3.2 Hàm lượng tro mẫu glyxerin 41 Bảng 3.3 Đặc trưng glyxerin thô 42 Bảng 3.4 Quá trình tách pha sau axit hoá pH =2,5 45 Bảng 3.5 Thành phần, tính chất glyxerin thô, glyxerin tinh chế glyxerin thương mại 55 Bảng 3.6 Thành phần chất mẫu nguyên liệu 56 Bảng 3.7 Thành phần chất mẫu sản phẩm 56 Bảng 3.8 Thành phần peak mẫu ME thương mại 57 DANH MỤC HÌNH ẢNH Hình 1.1 [19] Hình 1.2 [15] Hình 1.3 [15] Hình 1.4 Hình 1.5 [1] Hình 1.6 Cơng thức cấu tạo glyxerin Hình 1.7 [5] 12 Hình 1.8 [4] 13 Hình 1.9 [14] 14 Hình 1.10 Sơ đồ chưng cất chân không 21 Hình 1.11 Phản ứng tổng hợp GTBE từ glyxerin iso-butylen 25 Hình 2.1 Sơ đồ giai đoạn tinh chế glyxerin 29 Hình 2.2 Giai đoạn axit hố 30 Hình 2.3 Hỗn hợp sản phẩm sau trích ly 31 Hình 2.4 31 Hình 2.5 Hấp phụ chất màu than hoạt tính 32 Hình 2.6 Hệ lọc micropore 33 Hình 2.7 35 Hình 2.8 Thiết bị chuẩn độ Karl-Fisher 36 Hình 2.9 Sơ đồ hệ phản ứng tổng hợp GTBE 37 Hình 2.10 Sơ đồ khối quy trình tổng hợp GTBE 38 Hình 3.1 Glyxerin thơ từ q trình sản xuất biodiesel 40 Hình 3.2 Sắc ký đồ mẫu glyxerin thơ 41 Hình 3.3 Phân tách pha sau q trình axit hố 43 Hình 3.4 Q trình axit hố glyxerin thơ 44 Hình 3.5 Thể tích pha glyxerin thu sau axit hố pH khác 46 Hình 3.6 Thể tích pha glyxerin thu sau axit hố nhiệt độ khác 47 Hình 3.7 Thể tích pha glyxerin thu sau axit hố khoảng thời gian khác 48 Hình 3.8 Hiện tượng tách pha khoảng thời gian khác 49 Hình 3.9 Trích ly với dung mơi 50 a) b) c) Hình 3.9 Trích ly với dung mơi (a) methanol, (b).ethanol, (c).iso-propanol Hình 3.9 cho thấy loại dung mơi có khả tách muối Sau để yên giờ, muối lọc cân xác định khối lượng Kết thể hình 3.10 Khối lượng muối (g) 16 13.5 14 10.35 12 10 7.8 methanol ethanol Dung mơi iso-propanol Hình 3.10 Khối lượng muối thu sau q trình trích ly với dung mơi khác Quan sát hình 3.10, thấy khối lượng muối vơ thu lớn trích ly với dung môi iso-propanol (13,5g), thấp dung môi ethanol (10,35), thấp dung mơi methanol (7,8g) Kết giải thích mức độ phân cực ancol giảm dần theo thứ tự CH3OH > C2H5OH > C3H7OH nên độ hoà tan muối KH2PO4 dung mơi giảm dần theo thứ tự Vì vậy, điều kiện thí nghiệm, lượng muối thu trích ly với methanol thấp nhất, nhiều trích ly với iso-propanol Như dung mơi lựa chọn cho q trình trích ly iso-propanol 50 3.3.2 Ảnh hưởng tỉ lệ dung môi pha glyxerin đến hiệu tinh chế glyxerin Để biết rõ ảnh hưởng tỉ lệ dung môi pha glyxerin đến trình tinh chế glyxerin, ta tiến hành khảo sát tỉ lệ dung môi pha glyxerin 1:1, 2:1, 3:1 Kết thể hình 3.11 3.12 a) b) c) Hình 3.11 Trích ly với tỉ lệ dung môi IPA/glyxerin (a) 1:1, (b).2:1, (c).3:1 Khối lượng muối (g) 16 13.5 14 12 9.2 10 7.5 tỉ lệ 1:1 tỉ lệ 2:1 tỉ lệ 3:1 Tỉ lệ thể tích IPA/glycerol Hình 3.12 Khối lượng muối thu trích ly IPA tỉ lệ khác Quan sát hình 3.11 thấy với tỉ lệ dung mơi có tượng tách muối song màu sắc pha lại có khác Ở hình 3.11a, pha glyxerin-IPA có màu vàng đậm, màu nhạt dần hình 3.11b, 3.11c Màu sắc đậm nhạt 51 pha loãng glyxerin với IPA, với tỉ lệ IPA/glyxerin lớn màu nhạt hơn, ngược lại tỉ lệ IPA/glyxerin nhỏ màu đậm Từ hình 3.12, thấy lượng muối thu q trình trích ly với dung mơi iso-propanol tỉ lệ 2:1 lớn (13,5 g), giảm dần với tỉ lệ 3:1 (9,2g), thấp với tỉ lệ 1:1 (7,5g) Điều giải thích sau: lượng dung mơi thêm vào q nhiều, muối KH2PO4 bị tan trở lại nên lượng muối thu trích ly với dung mơi iso-propanol với tỉ lệ 3:1 nhỏ trích ly với tỉ lệ 2:1 Cịn với lượng dung mơi q (tỉ lệ 1:1) khơng đủ để trích ly hết KH2PO4 Do đó, tỉ lệ thể tích IPA/glyxerin phù hợp lựa chọn cho q trình trích ly 2:1 Như vậy, qua khảo sát trên, trình trình ly đạt hiệu tốt điều kiện: - Dung mơi sử dụng: iso-propanol - Tỉ lệ thể tích dung môi/glyxerin: 2:1 3.4 Tinh chế glyxerin- giai đoạn xử lý màu Sử dụng lượng than hoạt tính tỉ lệ với glyxerin 200g/1 lít để hấp phụ chất màu có glyxerin với khoảng thời gian Kết thể hình 3.13 a) b) Hình 3.13 Glyxerin trước sau hấp phụ than hoạt tính (a) trước hấp phụ ; (b) sau hấp phụ Từ hình 3.13 nhận thấy glyxerin trước hấp phụ có màu vàng nhạt cịn sau hấp phụ hồn tồn suốt khơng màu Kết hoàn toàn phù hợp với kết sau so màu: 52 - Glyxerin sau hấp phụ: 160 Pt-Co - Glyxerin trước hấp phụ: 1570 Pt-Co Như vậy, sau hấp phụ than hoạt tính số chất làm cho glyxerin có màu loại bỏ cách đáng kể 3.5 Đặc trưng glyxerin sau tinh chế Để đánh giá mức độ tinh khiết glyxerin sau tinh chế, mẫu phân tích GC/MS Kết thể hình 3.14 3.15 RT: 0.00 - 26.03 14.64 100 NL: 1.62E7 TIC F: MS b1khuyen08 90 80 Relative Abundance 70 60 50 40 30 20 20.22 10 4.09 0 5.75 6.38 7.08 8.16 9.85 10 12.47 14.47 16.24 17.29 12 14 Time (min) 16 18 19.70 20 21.77 22 24.37 24 26 Hình 3.14 Sắc ký đồ mẫu glyxerin trước khử màu RT: 0.00 - 26.02 14.64 100 NL: 1.67E7 TIC F: MS tinhche 90 80 Relative Abundance 70 60 50 40 30 20 20.21 10 4.11 4.75 5.98 7.07 8.25 9.87 0 10 12.46 15.21 12 14 Time (min) 16 17.30 18 19.72 20 21.80 22 24.38 24 26 Hình 3.15 Sắc ký đồ mẫu glyxerin tinh chế(sau khử màu) 53 Để so sánh glyxerin tinh khiết (Merck) phân tích GC/MS Kết thể hình 3.16 RT: 0.00 - 26.01 14.64 100 NL: 2.14E7 TIC F: MS b1khuyen02 90 80 Relative Abundance 70 60 50 40 30 20 20.20 10 4.12 5.52 6.57 7.62 8.83 10.26 0 10 12.46 15.21 12 14 Time (min) 16 17.34 18 19.29 20 21.26 22.14 22 25.99 24 26 Hình 3.16 Sắc ký đồ mẫu glyxerin thương mại Hình 3.14 cho thấy sắc ký đồ mẫu glyxerin trước khử màu chứa lượng nhỏ axit béo tự thể peak có thời gian lưu 19,7 phút, methyl este peak có thời gian lưu 21,77 phút Độ tinh khiết mẫu 93,7 % Với mẫu glyxerin tinh chế sau khử màu (hình 3.15) thương mại (hình 3.16), giản đồ tương đối giống nhau, chứng tỏ thành phần chất có mẫu tương tự Tuy nhiên cường độ peak đặc trưng cho methyl este mẫu tinh chế cao so với mẫu thương mại, thể mức độ tinh khiết chưa Kết phân tích thành phần, tính chất vật lý glyxerin thu sau trình tinh chế so sánh với glyxerin thương mại thể bảng 3.5 54 Bảng 3.5 Thành phần, tính chất glyxerin thơ, glyxerin tinh chế glyxerin thương mại Thông số Glyxerin thô Glyxerin tinh Glyxerin thương chế mại Glyxerin (% kl) 17,3 95,22 99,99 Nước (% kl) 5,6 1,3725 0,01 Tro (% kl) 4,7236 0,054 0,00 MONG (% kl) 72,3734 3,3535 0,00 Vàng sẫm Trong suốt Trong suốt 2270 160 8.1 6.8 6.97 Màu (ngoại quan) Màu (Pt-Co) pH Từ bảng 3.5 kết luận sau q trình tinh chế, chất lượng glyxerin cải thiện đáng kể, hàm lượng glyxerin tăng từ 17,3% lên 95,22%, lượng nước giảm 1,4%, đặc biệt pH dung dịch trung tính, màu suốt, lượng tro gần khơng tạp chất khác 3,4% Tuy nhiên, sau tinh chế, glyxerin đạt độ tinh khiết 95,22% thấp so với glyxerin thương mại thị trường (99,9%), đòi hỏi nghiên cứu để nâng cao chất lượng glyxerin 3.6 Thử nghiệm tổng hợp GTBE từ glyxerin tinh chế Sau tinh chế, glyxerin sử dụng để tổng hợp GTBE Kết phân tích GCMS tính tốn hiệu suất q trình tổng hợp sau a) Phân tích xác định thành phần nguyên liệu sản phẩm Kết phân tích thành phần ngun liệu dùng cho q trình tổng hợp GTBE sản phẩm thể hình 3.17 a) b) Hình 3.17 Sắc ký đồ mẫu nguyên liệu (a) sản phẩm (b) Thành phần nguyên liệu sản phẩm thống kê bảng 3.6 3.7 55 Bảng 3.6 Thành phần chất mẫu nguyên liệu Chất Thời gian lưu (phút) Ghi TBA 2,11 Nguyên liệu Acetonitrile 2,84 Dung môi DGBE 15,41 Chất nội chuẩn Glyxerin 20,49 Nguyên liệu Bảng 3.7 Thành phần chất mẫu sản phẩm Chất Thời gian lưu (phút) Ghi TBA 2,11 Nguyên liệu Acetonitrile 2,81 Dung môi DGBE 15,43 Chất nội chuẩn Sản phẩm 15,88 Sản phẩm Sản phẩm 13,02 Sản phẩm Sản phẩm 11,95 Sản phẩm Glyxerin 20,45 Nguyên liệu Từ kết sắc ký đồ bảng thời gian lưu sản phẩm, phân tích mảnh phổ chất, định danh được: * Với peak xuất thời gian 15,88 phút: Hình 3.18 Khối phổ peak có thời gian lưu 15,88 phút sản phẩm GTBE 56 Với peak có khối phổ đặc trưng sau: - m/z = 57,21 mảnh khối phản hồi nhóm tert-butyl [C4H9]+ - m/z = 31,16 59,11 mảnh khối phản hồi nhóm chứa gốc rượu: [CH3O]+; [C3H7O]+ - m/z = 149,01 mảnh khối phản hồi [ME+H]+ - m/z = 133,1 phản hồi ion [ME-CH3]+ Từ xuất mảnh khối nêu đến kết luận peak xuất thời gian 15,88 phút peak đặc trưng ME Kiểm tra việc phân tích GCMS mẫu ME thương mại (hình 3.19) Hình 3.19 Sắc ký đồ mẫu ME thương mại Bảng 3.8 Thành phần peak mẫu ME thương mại Chất Thời gian lưu (phút) Ghi Acetonitrile 2,81 Dung môi DGBE 15,40 Chất nội chuẩn ME 15,93 ME TE 13,02 TE lẫn DE 11,93 DE cịn lẫn 57 Kết phân tích mảnh khối phổ thu với mẫu ME thương mại thể hình 3.20 Hình 3.20 Khối phổ peak ME thương mại Các mảnh khối thu gồm: Ion chọn lọc (m/z) Công thức 31 [CH3O]+ 41 [C3H5]+ 59 [C3H7O]+ 57 [C4H9]+ 149 [ME+H]+ 133 [ME-CH3]+ Như vậy, kết định tính xuất ME sản phẩm q trình tổng hợp GTBE xác 58 * Với peak xuất thời gian 11,95 phút Sắc ký đồ phân tích khối phổ peak thể hình 3.21 a) b) Hình 3.21 Sắc ký đồ (a) khối phổ (b) peak có thời gian lưu 11,95phút Nhìn vào khối phổ thấy mảnh m/z = 31,16 59,11 đặc trưng cho gốc rượu có cường độ giảm so với ME, đồng thời mảnh có m/z = 149,03 có cường độ thấp Đây đặc trưng DE * Với peak xuất thời gian 13,02 phút Sắc ký đồ phân tích khối phổ peak thể hình 3.22 a) b) Hình 3.22 Sắc ký đồ (a) khối phổ (b) peak có thời gian lưu 13,02 phút Ở mảnh m/z = 31 59 cịn lại ít, khơng đáng kể, kết luận peak đặc trưng cho TE b) Độ chuyển hóa glyxerin Độ chuyển hóa theo glyxerin (X(G)%) tính từ lượng glyxerin (theo mol ) ban đầu lượng glyxerin sau kết thúc phản ứng: X(G)% = x 100 59 Từ kết tính tốn nội suy từ đường chuẩn glyxerin ta có: Nồng độ glyxerin mẫu ban đầu, pha dung mơi acetonitril phân tích:Cnl = 7,6408 mg/ml Nồng độ glyxerin mẫu sản phẩm, pha dung mơi acetonitril phân tích:Csp = 3,8352 mg/ml Thay vào cơng thức tính tốn độ chuyển hóa ta có: X (G) = 49,8% c) Kết phân tích định lượng ME tính độ chọn lọc Từ giá trị diện tích peak ME theo sắc ký đồ sản phẩm, sử dụng đường chuẩn tính nồng độ ME 6,80 mg/mL Để tính độ chọn lọc ta cần biết số mol ME tạo thành số mol Glyxerin phản ứng tạo sản phẩm nME = nGpu = nGo* XG Trong đó: nME: số mol ME sản phẩm MME: khối lượng mol ME lấy 148 (g/mol) nGpu: số mol Glyxerin phản ứng nGo: số mol Glyxerin ban đầu mẫu nguyên liệu đem phân tích Thay số ta thu nME = nGo = = = 0,1 mol Áp dụng công thức: αME (%)= *100% Kết độ chọn lọc ME αME (%) = = 88,6% 60 = 0,05 mol Từ kết nghiên cứu thu được, rút số kết luận sau: 1- Đã thiết lập quy trình tinh chế glyxerin phụ phẩm sản xuất biodiesel theo phương pháp axit hóa trích ly gồm giai đoạn với điều kiện sau: - Giai đoạn axit hoá: H3PO4 (85%), pH=2.5, Thời gian axit hoá: 60 phút, Nhiệt độ phản ứng: 70oC - Giai đoạn trung hoà: 12ml dung dịch NaOH 12.5 M 100ml glyxerin axit hố - Giai đoạn trích ly: Dung mơi IPA, tỷ lệ thể tích dung mơi: glyxerin=2:1, thời gian 45 phút - Giai đoạn chưng tách dung môi: chưng cất đơn giản điều kiện nhiệt độ = 82,2oC - Giai đoạn khử màu: sử dụng than hoạt tính với tỉ lệ than:glyxerin=200g/lít 2- Glyxerin sau tinh chế có độ tinh khiết 95,22% 3- Bước đầu thử nghiệm tổng hợp GTBE glyxerin tinh chế cho thấy độ chuyển hóa glyxerin đạt 49,8% chọn lọc mono-GTBE (ME) đạt 88,6% 4- Đánh giá chung: So với glyxerin thương mại, sản phẩm sau tinh chế cần qua bước xử lý khác để nâng cao chất lượng Quy trình tinh chế cần nghiên cứu thêm để cải thiện chất lượng glyxerin, ví dụ nồng độ axit sử dụng, nồng độ NaOH dùng cho q trình trung hồ, lượng than hoạt tính dùng cho q trình khử màu glyxerin Để ứng dụng thực tế, yếu tố kinh tế môi trường cần lưu tâm Do hướng nghiên cứu cần tập trung khảo sát khả tái chế dung mơi sau q trình sử dụng, đồng thời tối ưu hóa q trình tổng hợp GTBE để đạt hiệu suất cao 61 [1] Chunbao, Nada, Qin Yuan and Poirier, 2014 Purification of Crude Glyxerin using Acidification: Effects of Acid Types and Product Characterization Austin Journal of Chemical Engineering: 07 [2] Hunt, John A, 1999 A short history of soap Pharm J: 985-989 [3] Bournay, L, D Casanave, B Delfort, G hillion, et al., 2005 New heterogeneous process for biodiesel production: A way to improve the quality and the value of the crude glycerin produced by biodiesel plants Catalysis Today: 190-192 [4] Christoph, Ralf, Bernd Schmidt, Udo Steinberner and Wolfgang Dilla, 2000 Glyxerin Ullmann’s encyclopedia of industrial chemistry: [5] Kenar, James A, 2007 Glyxerin as a platform chemical: Sweet opportunities on the horizon Lipid Technology: 249-253 [6] Sims, Bryan, 2011 Clearing the way for byproduct quality [7] Yang, Fangxia, Milford A Hana and Run Cang Sun, 2012 Value-added uses for crude glyxerin-a byproduct of biodiesel production Biotechnology for Biofuels: [8.] Jungermann, Eric, 1991 Chemical reactions of glycerine Cosmet Sci Technol Ser: 97-112 [9] Taylor & Francis Group, LLc Separation & Purification Reviews, 44:250267, 2015 Recovery and Purification of Crude Glyxerin from Vegetable Oil Transesterification [10] Kongjao, Sangkorn, Somsak Damronglerd and Mali Hunsom; 2010 Purification of crude glyxerin derived from waste used-oil methyl ester plant Korean Journal of Chemical Engineering: 944-949 [11] Schaffner, F., P Y Pontalier, V Sanchez and F Lutin, 2003 Bipolar electrodialysis for glycerin production from diester wastes Filtration & Separation: 35-39 [12] Manosak, Rudemas, Siripong Limpattayanate and Mali Hunsom, 2011 Sequential-refining of crude glyxerin derived from waste used-oil methyl ester plant via a combined process of chemical and adsorption Fuel Processing Technology: 9299 [13] Bhattacharjee, Somnath, Shankar Haldar, Arvind Reddy, Nilanjan Ghose, et al., 2012 Byproducts of Biodiesel Manufacture 62 [14] Ooi, TL, KC Yong, K Dzulkefly, WMZ Wan Yunus, et al., 2001 Crude glycerine recovery from glyxerin residue waste from a palm kernel oil methyl ester plant Journal of Oil Palm Research: 16-22 [15] Biodiesel 2020:Global market survey, feedstock trends and market forecasts-Multi-Client Study, 2nd Edition, 2008 Emerging Markets Online, 685 pages [16] Blendz K., 2005 Report: Production estimates and crop assessment division foreign agricultural service EU-25 Oilseeds and Products Biofuels situation in the European Union United States Department Of Agriculture (USDA), Global Agriculture Information Network (GAIN) [17] Bozbas K., 2008 Biodiesel as an alternative motor fuel: production and policies in the European Union Renew Sustain Energy Rev, 12:542-552 [18] Johnston M., Holloway T., 2007 A global comparison of national biodiesel production potentials Environmental Science and Technology, 41:7967-7973 [19] EBB (European Biodiesel Board), 2008 EBB official press release: 2006, 2007, 2008 production and capacity statistics Available from: http://www.ebbeu.org/EBBpress.php [20] http://www.vinachem.com.vn/xuat-ban-pham/194-so-vnc/c2685.html [21] Moisture Determination by Karl Fischer Titration, 2010 Sigma-Aldrich Co All rights reserved [22] Rahmat, Norhasyimi, Ahmad Zuhairi Abdullah and Abdul Rahman Mohamed, 2010 Recent progress on innovative and potential technologies for glyxerin transformation into fuel additives: A critical review Renewable and Sustainable Energy Reviews: 987-1000 [23] Thị trường glyxerin toàn cầu năm 2007-2009, HB International SAS, jonathan.heming@hbint.com [24] Carmona, Manuel, José L Valverde, Angel Pérez, Jolanta Warchol, et al., 2009 Purification of glyxerin/water solutions from biodiesel synthesis by ion exchange: sodium removal Part I Journal of Chemical Technology & Biotechnology: 601-610 [25] Lancrenon, X and Jon Fedders, 2008 An Innovation in Glycerin purification 63 [26] The second TSME Internation Conference on Mechanical Engineering 1921 October, 2011, Krabi: Purification of Glyxerin By-product from Biodiesel Production Using Electrolysis Process [27] http://www.phuongphapphantich.info/nuoc/xac-dinh-do-mau-cua-nuoc- bang-phuong-phap-so-mau/ 64 ... HÀ NỘI - ĐỖ ANH QUANG NGHIÊN CỨU XỬ LÝ GLYXERIN PHỤ PHẨM SẢN XUẤT BIODIEZEN THÀNH NGUYÊN LIỆU CHO TỔNG HỢP GLYXERIN TERT- BULYL ETE (GTBE) LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Chuyên ngành:... nhiên liệu sinh học biodiezen Mục tiêu nghiên cứu tinh chế glyxerin phụ phẩm trình sản xuất biodiezen đáp ứng chất lượng làm nguyên liệu cho tổng hợp glyxerin tert- butyl ete Đối tượng nghiên cứu glyxerin. .. phụ phẩm, thử nghiệm cho tổng hợp glyxerin tert- butyl ete 1.1 Quá trình sản xuất biodiesel 1.1.1 Nguyên liệu cho sản xuất biodiesel Biodiesel sản xuất từ nhiều nguồn nguyên liệu phong phú nông sản